Спектроскопия радио

Спектральный анализ — физический метод определения химического состава н строения вещества по его спектру. Спектром называют упорядоченное по длинам волн электромагнитное излучение. При возбуждении вещества определенной энергией в нем происходят изменения (возбуждение валентных или внутренних электронов, вращение или колебание молекул), которые сопровождаются появлением линий или полос в его спектре. В зависимости от характера возбуждения и процессов внутреннего взаимодействия в веществе различают и методы (принципы) спектрального анализа атомно-эмиссионная, абсорбционная, люминесцентная, комбинационного рассеяния, радио- и рентгеновская спектроскопии и т. д. [c.645]

Двойной резонанс. Методика спектроскопии ЯМР, используемая для упрощения спин-спинового расщепления (т. е. понижения мультиплетности, обусловленной спин-спиновым взаимодействием). Она осуществляется путем облучения образца (радио) частотой, соответствующей резонансной частоте одного из ядер, вовлеченных в спин-спиновое взаимодействие в условиях обычного эксперимента Результат этого двоякий 1) исчезновение [c.577]

Теперь мы знаем все остальные части импульсной спектроскопии ЯМР. Это радиочастотные импульсы, поворачивающие намагниченность иа любой угол (обычно на я/2 и я рад). Вращение намагниченности происходит по часовой стрелке вокруг любого из четырех направлений X, — X п — у или иногда вокруг других промежуточных направлений. Выбор осн вращения осуществляется установкой фазы импульса, которая задает названия осей во вращающейся системе [c.142]

Последнее особенно характерно для релаксационной спектрометрии, тогда как в оптической спектроскопии или масс-спектрометрии для отнесения полос обязательна предварительная частичная информация (в части радио-спектроскопии ситуация была достаточно подробно рассмотрена в гл. XI). [c.319]

Радиочастотная область электромагнитного спектра, используемая радио- и телевизионными станциями, радарами и микроволновыми печами, интересна для нас тем, что по энергии в нее попадают переходы между различными состояниями атомных ядер. Эта область используется, в частности, в спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР). [c.464]

Качество воды. Определение активной концентрации радионуклидов высокоразрешающей у-спектроскопией Качество воды. Определение радия-226 [c.530]

Отсюда вытекает, что дисульфид не является единственным продуктом радиолиза н-гексилмеркаптана и в свою очередь претерпевает радиа-ционно-химические превращения с образованием продуктов более глубокого окисления. Среди них методом ИК-спектроскопии при = 750— [c.161]

Для спектроскопии многокомпонентных смесей принципиальное значение имеет, взаимодействие каждого подмножества с электромагнитным излучением, определенной длины волны. Так в ультрафиолетовом и видимом диапазонах спектров проявляет себя подсистема электронных и колебательных уровней. В радио , диапазоне спектра проявляется подсистема ядерных спиновых и электронных спиновых уровней. В приведенной работе разви- [c.4]

Длина волны излучения К является основной величиной, с которой приходится иметь дело спектроскописту. Более логично было бы для характеристики излучения пользоваться частотами V = с1%, волновыми числами V = v/ o или круговыми частотами со = 2яv (с — скорость света в данной среде, Со — скорость света в вакууме). Эти величины определяются только свойствами источника, в то время как длина волны зависит от показателя прелом.ления среды. Частотами и волновыми числами обычно пользуются ири исследовании радио- и инфракрасного диапазонов. Изучение этих областей развивалось значительно позднее спектроскопии видимого и ультра-( иолетового излучения, для которых еще привычнее измерять длины волн, г не частоты. Все табличные данные в литературе приведены в длинах волн, а не в волновых числах. Это, в сущности, и определяет традицию употребления величины к как основной количественной характеристики спектральных линий. [c.12]

Окрашивание пламени и спектры. Кальций, стронций, барий в виде летучих соединений (например, в виде хлоридов) вызывают характерное окрашивание пламени бунзеновской горелки. Соли кальция окрашивают пламя в кирпично-красный цвет. Соли стронция — в карминово-красный, а соли бария — в желтовато-зеленый. (Соли радия окрашивают пламя в карминово-красный цвет.) При рассматривании окрашенного пламени в спектроскоп видны линии или группы линий, приведенные на рис. 58. [c.280]

В третий раз двойная желтая линия гелия появилась в поле зрения спектроскопа, и в третий раз она осветила новую тайну природы — при первых, вначале неудачных попытках Рамзая получить спектр эманации радия, [c.250]

В 1672 г. Ньютон сообщил о своем наблюдении, что луч солнечного света после прохождения через призму дает цветной спектр. Отсюда он заключил, что белый солнечный цвет состоит из бесконечно большого числа различно окрашенных лучей, которые вследствие различного преломления при прохождении через призму разделяются и из которых ради удобства описания он выделил семь цветов. В 1802 г. Уолластон заметил, что спектр разлагаемого по способу Ньютона солнечного света разделен на части черными полосами. К 1817 г. относится публикация первого сообщения Фраунгофера, обнаружившего в солнечном спектре несколько сот темных линий, занимающих постоянное положение. Уже на этой стадии истории спектроскопии стало ясным, насколько развитие этой области зависит от ее технического оснащения . Ньютон работал с призмами плохого качества и к тому же обладал неважным зрением, а Фраунгофер был прекрасным техником и изобретателем [41], и его прибор был по сути прообразом современных спектроскопов и спектрометров. Именно поэтому Фраунгоферу впервые с помощью определенной избранной им шкалы удалось измерить расстояния между отдельными линиями. [c.225]

Таким образом, впервые было экспериментально доказано превращение одного элемента — радия в другой — гелий. Естественно, что пресса всего мира быстро оповестила об этом событии в сообщениях, откликах и комментариях. Ведь это было первое удачное превращение элементов, которого ожидали алхимики целые столетия. Конечно, не было недостатка и в скептических высказываниях. Рамзая и Содди упрекали в том, что их лаборатория настолько заражена гелием, что любой чувствительный спектроскоп всегда обнаружит следы привнесенного газа. [c.64]

Рамзай тщательно берег несколько белых кристалликов на часовом стекле. Если несколько крупинок этого вещества он помещал в пламя, то спектроскоп обнаруживал характерную красную линию элемента лития. Ну что же, ничего особенного,— подумал Оствальд. Однако эту соль лития Рамзай получил действием эманации радия на раствор соли меди. Как ни поразительно это было, видимо, эманация, как своего рода философский камень, превратила медь в литий. В этом не было сомнения, ибо Рамзай был убежден, что принял все возможные меры предосторожности, чтобы избежать привнесения лития извне. [c.73]

В табл. 20 собраны данные, полученные разными авторами, о концентрациях макрорадикалов Л рад, измеренных методом ЭПР, о концентрациях химически стабильных продуктов разрушения Л гр полное число разорванных связей), измеренных методами ИК-спектроскопии и вискозиметрическим, и о количествах летучих продуктов, измеренных методом масс-спектрометрии [c.219]

Имеющиеся экспериментальные данные, однако, не отвечают на вопрос, какой вклад в расхождение между статической и циклической долговечностями вносит изменение коэффициента у> связанное с наблюдаемыми структурными изменениями, по сравнению с вкладом других факторов, в том числе эффекта саморазогрева. Для ответа на такой вопрос необходимо уметь определять численные значения коэффициента на основе имеющихся сведений о структурных изменениях в процессе разрушения при разных режимах нагружения. Прямые методы определения коэффициента (или коэффициентов перенапряжения д) при разных режимах нагружения (включая и метод ИК-спектроскопии, о котором указывалось в 1 гл. V) пока еще не разработаны настолько, чтобы решить этот вопрос количественно. В связи с этим изучение роли изменений коэффициента у в явлении циклической усталости ограничивалось главным образом феноменологическими исследованиями и проведением рада косвенных опытов по сопоставлению статической и циклической долговечностей при разных условиях испытания и исходных структурных состояниях испытываемых материалов. [c.405]

Порошкообразный полиэтилен полимеризуют радиационным методом при дозе 10 рад [407]. Продукт имеет молекулярный вес 30 000, плотность 0,93 г/см и средний диаметр частиц 150 мкм. По данным ИК-спектроскопии в спектрах этого материала отсутствуют полосы, соответствующие связям —С = С—, а содержание СНз-групп не превышает 0,3. Молекулярный вес радиационно-полимеризованного полиэтилена может достигать 80 ООО и более. Этот материал обладает более высокой плотностью (0,945—0,975 г/см ) и повышенной кристалличностью по [c.141]

До недавнего времени экспериментальные методы ЯМР по способу воздействия р. ч. поля на образец условно делили на две большие группы стационарные, или методы непрерывного воздействия р. ч. поля, и импульсные методы, в которых р. ч. поле действует в форме коротких импульсов определенной длительности и последовательности. Стационарные методы служили в основном для записи спектров ЯМР высокого разрешения и для дальнейших расчетов величин химических сдвигов, констант экранирования, опин-спинового взаимодействия и получения другой информации, необходимой для установления структуры сложных органических соединений. В отдельных случаях спектрометры ЯМР попользовались для измерения времен релаксации. Импульсные спектрометры применялись только для точных измерений времен релаксации. Бурный прогресс в технической радио- и микроэлектронике (создание дешевых и компактных мини-ЭВМ) и в некоторых теоретических вопросах импульсной спектроскопии [254] привел к созданию нового экспериментального метода — фурье-спектроскопии ЯМР. Этот метод позволяет одновременно как регистрировать спектры ЯМР высокого разрешения большинства магнитных ядер химических элементов при их очень малых концентрациях (или за очень короткое время), так и измерять релаксационные характеристики всех групп ядер образца, т. е. практически стирает грани между импульсными и стационарными методами. [c.30]

Методом золь—гель-анализа и ИК-спектроскопии исследована структура вулканизационной сетки эластомерных композиционных материалов, установлено, что в случае использования наполненных композиций, содержащих кремнийорганические добавки, между молекулами сополимера и наполнителя образуются химические связи. Применение добавок увеличивает количество образующегося саже-каучукового геля, что, по-видимому, связано с взаимодействием в процессе приготовления образующихся в композиции ради- [c.203]

Ряд исследователей отмечал, что 2,2-бис-(4 -оксицикло-гексил)-пропан и 2-(4 -оксициклогексил)-2-(4 -оксифенил)-пропан существуют в нескольких изомерных формах (изомерия неводородных заместителей в кольцах циклогексана в положении 1 и 4). Те-рада выделил три изомера первого продукта и два изомера второго продукта и установил их структуру исследованием расположения —ОН и изопропилиденовой групп с помощью ИК-спектроскопии, ЯМР и другими методами. Структуры этих изомеров показаны ниже [c.13]

Обработка солей алифатических нитросоединений (34) алкилгалогенидами приводит к алкилированию либо по атому углерода либо по атому кислорода. В общем случае алкилирование по кислороду, которое по реакции 5л 2 через промежуточное образование нитроновых эфиров (35) приводит к карбонильным соединениям и оксимам, лишь в очень малой степени или вообще не сопровождается алкилированием по углероду [схема (107)]. Однако Корн-блюм и сотр. показали [83], что при реакциях 2-нитропропана с -нитробензилгалогенидами протекает как О- так и С-алкилиро-вание, соотношение между которыми зависит от природы замещаемого галогена. Удалось раздельно определить константы скорости О- и С-алкилирования для различных галогенидов, и оказалось, что если константа скорости 0-алкилирования при переходе от С1 к Вг и I возрастает в 900 раз, что согласуется с механизмом Sn2, то в случае С-алкилирования эти константы изменяются только в 6 раз. Такое небольшое изменение скорости противоречит механизму 5л 2 и заставляет думать, что здесь имеет место ради кально-ценной механизм, рассмотренный вначале этого раздела Другими доказательствами такого механизма являются обнару жение с помощью ЭПР-спектроскопии промежуточно образующих ся радикалов, подавление С-алкилирования введением ингибито ров радикальных процессов, ускорение С-алкилирования при фотолизе. Дополнительные примеры замещения по механизму, включающему перенос электрона, приведены на схемах (108). (109) [c.668]

Гетероядерная корреляция, т.е. корреляция между одномерными спектрами ЯМР, полученными для разного сорта адер, обладает радом привлекательных свойств. Прежде всего эти методы, как и большинство методов двумерной спектроскопии, приводят к улучшению разрешения в спектрах, т.е. позволяют провести отнесение линий в сложных перекрывающихся спектрах. Корреляция между двумя различными спектрами ЯМР, например, на адрах Н (спин /) и С (спин S) облегчает отнесение линий в спектрах, так как в протонных спектрах содержится дополнительная информация о спектрах С, и наоборот. Отнесение линий существенно упрощается, если проведено полное отнесение в спектре хотя бы одного из адер ( Н либо С). Двумерные корреляционные спектры могут быть дополнительно использованы также и для того, чтобы повысить чувствительность в спектрах адер с низким естественным содержанием, т.е. повысить возможности детектирования адер с низкой чувствительностью. Простейший вариант гетероадерно-го корреляционного эксперимента совершенно аналогичен эксперименту OSY используемая в этом методе импульсная последовательность также состоит из двух 90°-ных импульсов, между которыми имеется интервал [c.94]

Научные работы посвящены органической и неорганической химии, спектроскопии. В своих первых экспериментах изучал (1878) эссенции и эфиры ненасыщенных кислот. Исследовал (1880-е) летучесть металлов при низких температурах и давлениях. Сконструировал высокоэффективную аппаратуру для создания низких температур путем расширения предварительно сжатых газов. Усовершенствовал (1890) метод разделения редкоземельных элементов фракционной кристаллизацией. Применил этот метод для выделения из самариевой земли нового элемента (существование его предсказал П. Э. Лекок де Буабодран на основании проведенных спектральных исследований). В результате кропотливой работы произвел разделение самариевой земли и открыл (1896) новый химический элемент. После дополнительных спектральных исследований назвал его (1901) европием. Установил присутствие новой спектральной линии в хлориде бария, выделенном из урановых отходов, что послужило одним из доказательств существования радия. [c.169]

ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ И РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ГИДРАЗИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ МЕТОДАМИ РАДИО- И МОЛЕКУЛЯРНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ [c.237]

Совремеппые физико-химические методы (радио- и инфракрасная спектроскопия, электронография и т. д.) изменили представления о структуре полифосфазеиов. В частности, были развиты представления о новом тине ароматичности фосфонитрильных цик- [c.4]

Применение ЯКР-спектроскопии основано на поглощении радио частотного излучения ядрами, обладающими электрическими квад-рупольными моментами, существование которых было установлено в 1935 г. (Шюлер и Шмидт), причем поглощение зависит от внутримолекулярных электрических полей, создаваемых валентными электронами. Впервые спектр ЯКР был получен на ядрах С1 в 1950 г. Демельтом и Крюгером. Исследуемым веществом был твердый транс-дихлорэтилен. В последующие годы спектры ЯКР были получены для других органических соединений хлора, а также брома, иода и азота, ядра которых обладают квадрупольными моментами. Хотя в принципе метод ЯКР обещал очень много для изучения строения молекул, однако экспериментальные затруднения (необходимость работы с чистыми кристаллами веществ, содержащих большое число ядер, дающих спектр ЯКР) ограничивало применение этого метода. [c.273]

Тот факт, что электрон, так же как протон, наблюдаемый с помощью спектров ЯМР, обладает спином, равным 72- вызывает естественное желание проверить, как он откликнется на внешнее магнитное поле. Однако электрон, входящий в состав электронной пары, не поделенной между атомами или участвующей в образовании связи, к внешнему полю совершенно глух он поглощен взаимодействием со своим собратом, спин которого противоположен и который ему гораздо ближе. Зато если электрон одинок, его реакция на внешнее поле оказывается в высшей степени бурной. На этом основана работа еще одного варианта радио- спектроскопии—метода электронного парамагнитного резонанса (ЭГТР). [c.331]

Попытки установить состояние окисления молибдена в ксантиноксидазе, ингибированной аллоксантином, путем титрования феррицианидом были неудачны из-за наличия неактивной формы фермента и лабильности сульфгидрильной группы [57]. Поэтому последняя была блокирована фенилмеркурацетатом. Количество неактивного фермента устанавливалось, исходя из стехиометрии ингибирования аллоксантином, для которого требуется 0,73 моля ингибитора на 1 моль фермента. Тот же результат получен радио-изотопным методом по связыванию аллоксантина, меченного Очевидно, аллоксантин связывается только с полностью функционально активными центрами. Разница между этими центрами и функционально неактивными центрами неизвестна. Взаимодействие этих центров с нефункциональными центрами другой природы неизвестно. Опыты по титрованию феррицианидом после введения поправки на неактивный фермент показывают, что на каждый моль фермента тратится по два эквивалента электронов и что реокисление Мо(1У) ->Мо(У1) сопровождает реактивацию фермента. Дальнейшим подтверждением этого служит стехиометрия реакции фермента с аллопуринолом. На каждый моль активных центров образуются 3 моля аллоксантина. По данным оптической и ЭПР-спектроскопии, аллопуринол восстанавливает железосерные и флавиновые хромофоры. Каждый железосерный хромофор принимает по одному электрону. Следовательно, за счет железосерных хромофоров и флавиновой простетической группы образуется 2 моля аллоксантина. Восстановление Мо(У1) до Мо(1 У) позволяет объяснить образование третьего моля продукта реакции. [c.284]

Технический комитет ИСО/ТК 147 в настоящее время разрабатывает международные стандарты по определению суммарной а- и р-активности несоленой воды, -спектроскопии мультирадионуклидов и на методы определения содержания радия Ra. [c.312]

Из числа зарубежных библиографических изданий, посвященных химической литературе, упомянем обзор Шлезингера [27], охватывающий 900 названий книг по препаративной органической химии, выпущенных в 1919—1960 гг. двухтомное библиографическое издание по адсорбентам [28] четырехтомный указатель литературы по спектрохимическому анализу [29] двухтомную библиографию статей по ИК-спектроскопии за 1948— 1953 гг. [30] библиографические указатели по ИК-спек-трам за 1945—1962 гг. [31] и по УФ-спектрам за 1930— 1959 гг. (см. гл. 2), по полярографии [32], по дейтерию и тяжелой воде [33], по радию [34], по тонкослойной хроматографии [35], по электрофорезу [36]. [c.179]

В ЭПР-спектроскопии фазовое состояние замороженных растворов и молекулярную подвижность в них обычно исследуют с использованием в качестве парамагнитного зонда стабильных ради-. калов (например, азотокисного радикала-метки 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксила). Применение стабильных радикалов для исследования молекулярной подвижности основано на зависимости ширины линий спектров ЭПР от степени вращательной и поступательной подвижности этих радикалов [212, 570, 571]. Вращательную подвижность можно определить из спектров ЭПР разбавленных растворов радикалов. Из теории ЭПР известно [572], что анизотропные сверхтонкое электронно-ядерное и спин-орбитальное взаимодействия в радикале зависят от взаимной ориентации направлений внешнего магнитного поля и орбитали неспаренного электрона. Вращение радикала модулирует эти взаимодействия, вызывая флуктуации локальных магнитных полей и уширяя линии ЭПР. Это уширение зависит от характера орбитали неспаренного электрона (анизотропии константы СТВ и g-фактора) и определяется временем корреляции тк. Время корреляции является характеристикой. интенсивности вращательного движения радикала. Порядок этой величины соответствует времени, которое необходимо радикалу, чтобы изменить ориентацию на угол около одного радиана. [c.179]

В монографии изложены результаты физико-химическ) иссле дований стабильных радикалов. Рассмотрены магнитна радио спектроскопия, квантовая химия, физико-химические свойст а и реак ционная способность стабильных моно-, би- и полирадикалов раз личных классов, а также их применение в разных областях физики химии и биологии, в частности для исследования молекулярных движений и структуры жидкостей, полимеров и биополимеров. [c.2]

Из программы любой конференции по квантовой химии, состоявшейся за последние 5 лет, легко заключить, что эта задача отнюдь не считается первостепенной самими специалистами по квантовой химии. Большинство работ, представляемых на такие совещания, посвящено расчетам аЬ initio малых молекул или применениям квантовой химии к ЯМР-, ЭПР-спек-троскопии или спектроскопии в ультрафиолетовой и видимой областях. Приложения к спектроскопии представляют несомненный интерес и очень важны для химии, но это все-таки проблемы на границе физики и химии, а не химия сама по себе. Расчеты же аЬ initio до сих пор ограничены только такими небольшими молекулами, которые для химии -мало интересны. С другой стороны, расчеты более сложных систем проводятся с помощью приближенных методов, которые в принципе не позволяют получать результаты с точностью, необходимой для химических выводов. Сами по себе такие исследования могут быть и интересными и важными, но химии они дают мало, и только ради ознакомления с подобными работами химику едва ли стоит затрачивать время и усилия. Однако это положение в последнее время сильно изменилось благодаря развитию двух направлений квантовой химии, которое и привело к тому, что понимание квантовой хиМии стало необходи- [c.11]

КоторленкоЛ. А., Гарденина А. П., Олейник В. Г., Иселедова ние окислительной деструкции полиамидов. I. Изучение термического и радиа ционного окисления поликапролактама методом инфракрасной спектроскопии Укр. хим. ж., 30, № 4, 370 (1964). [c.347]

В области химического применения физических методов ЭВМ призваны сыграть выдающуюся роль. В самом деле, в подавляющем большинстве физические методы являются косвенными и само наблюдение, как правило, не дает в окончательном виде ту информацию, ради которой ведется исследование. Известно, что, скажем, рентгенограммы являются лишь полуфабрикатами, и для выявления пространственной структуры молекулы надо проделать еще громадный объем вычислений, результатом которых, и являются координаты атомов изучаемой системы. С аналогичной ситуацией приходится встречаться в колебательной спектроскопии. Одно лишь наблюдение спектра еще ничего не может сказать о строении молекулы, если с помощью соответствующих вычислений, базирующихся на современной теории, не проведена интерпретация спектра, т. е. не уста-новдена физическая связь между наблюдаемыми величинами и параметрами молекулы. Ситуация эта является типичной. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология