Церий и церий система

Физические и химические свойства иттрия и лантаноидов. РЗЭ имеют серебристо-белый цвет (неодим и празеодим с желтоватым оттенком), в порошкообразном состоянии — от серого до черного. Большая их часть кристаллизуется в плотной гексагональной решетке, за исключением церия, иттербия, самария и европия (табл. 15). Изменение атомных объемов иллюстрируется рис. 16. Для сопоставления верхней и нижней пунктирными линиями показано изменение атомных объемов двух- и четырехвалентных элементов, соседних с лантаноидами в периодической системе. Гексагональная плотная упаковка при достаточно высокой температуре превращается в кубическую плотную с тем же координационным числом. Всем им присущ полиморфизм. В химически чистом виде они имеют высокую электропроводность. Пластичны, имеют твердость порядка 20—30 единиц по Бринеллю. Твердость их зависит от чистоты, термической обработки и обычно воз- [c.51]

Церий, как известно, самый распространенный из РЗЭ. Он был открыт первым (Берцелиус) и из числа РЗЭ изучен к 1869 г. наиболее полно. Тем не менее к моменту создания периодического закона состав наиболее важных соединений церия, его атомный вес и валентность были определены неверно, что делало крайне трудным его размещение в периодической системе. В 1870 г. Менделеев писал в статье О месте церия в системе элементов [18, с. 54] Основываясь на указанной мною периодической зависимости физических и химических свойств элементов от величины их атомного веса, я должен был думать, что атомные веса индия, урана и церия (а потому, вероятно, и его спутников) необходимо изменить, потому что эти элементы не подходят или по форме своих окислов или но своим свойствам под законность, указанную мною . [c.84]

Рис. 6.18.7.3. Коэффициенты разделения 5т, Ьа, N(1, Рг по отношению к церию в системе Ьп(МОз)з—НгО— А1(НОз)з—100% ДАМФ, насыщенный церием (187,2 г/л СеОг) [224]

Последовательность выполнения работы. Для изучения электронного обмена церия в системе [c.183]

Простейшей системой этой категории является не содержащий воздуха водный раствор ионов окисного железа, в котором присутствует органическое вещество, например циклогексан или бутиловый спирт [У6]. Установлено, что действие рентгеновского или -излучения вызывает в такой системе восстановление ионов окисного железа при одновременном окислении органического вещества. Таким образом, совокупность протекающих в этой системе процессов представляет еще один пример сопряженного окислительно-восстановительного радиолиза. Подобные эффекты замечены и в случае замены ионов окисного железа ионами окис-його церия или частичной замены ионами окисной меди [В44, [c.76]

Менделеев Д. И. О месте церия в системе элементов.— Там же, с. 59. Менделеев Д. И. Естественная система элементов и применение ее к указанию свойств неоткрытых элементов.— Там же, с. 69. [c.385]

В статье О месте церия в системе элементов Менделеев показал как на основании литературных данных, так и собственных расчетов, что атомный вес церия, принимавшийся в то время равным 92, неправилен и должен быть увеличен до 138 (современное значение атомного веса церия —140,12). После нескольких сопоставлений формул соединений церия с соединениями других элементов Менделеев поместил церий в IV группе периодической системы. Это было неправильное заключение, но в то время редкоземельные элементы были изучены еще очень слабо. [c.386]

Впервые в развернутой форме свои прогнозы об изменении атомных весов ряда элементов Менделеев изложил в статье О месте церия в системе элементов , которая была опубликована в Петербурге на немецком языке в начале 1871 г. По поводу урана в ее русском оригинале (см. [c.50]

В апреле 1871 г. в Горном журнале появилась заметка Об атомном весе индия , в которой неизвестный автор отмечал, что число 75,6, как выражающее атомный вес индия, не могло быть принято за положительно верное, потому что оно не было проверено определением теплоемкости этого металла. Эту проверку сделал в настоящее врема Бунзен, который... описал весьма элегантный способ определения теплоемкости тел. Не входя в описание его, мы скажем только, что он основан на измерении сжатия, происходящего при плавлении льда. Теплоемкость индия, определенная Бунзеном по этому способу, =0, 0569, откуда нри весе атома =75,6, атомная его теплоемкость будет = = 4,2, т. е. почти на 7з менее нормальной атомной теплоемкости всех элементов. Это показывает, что вес атома индия должен быть увеличен в полтора раза, т. е. что он = = 113,4, а не 75,6 [43, с. 747, прил. II]. В конце заметки сделана ссылка на статью Менделеева О месте церия в. системе элементов . [c.61]

Теперь короткая таблица была превращена в систему прямоугольных координат и каждое место в системе могло быть определено двумя координатами — абсциссой, указывающей группу, к которой принадлежит данный элемент (обозначалась римскими цифрами), и ординатой, указывающей ряд, в который этот элемент входит. После этого и на основе столь глубоко и всесторонне разработанной короткой таблицы, в которой предположительно заняли место все восемь элементов, стоявших до тех пор вне системы, Менделеев мог приступить к подробному предсказанию необходимости крупного, а затем для некоторых элементов и мелкого изменения их атомного веса. Эти прогнозы были выдвинуты им в двух статьях, написанных в конце 1870 г. О месте церия в системе элементов и Естественная система элементов и применение ее к указанию свойств неоткрытых элементов , и особенно подробно в статье, написанной летом 1871 г. Периодическая законность химических элементов . В этой последней статье интересующему нас сейчас вопросу специально посвящены разд. 3 Применение закона периодичности к определению атомных весов мало исследованных элементов и разд. 5 Применение закона периодичности к исправлению атомных весов . [c.181]

При построении кривой титрования для расчета Е сист можно использовать и E e-i+ и реЗ+. В каждом отдельном случае выбирают то, что более удобно. Вблизи точки эквивалентности концентрации железа(II), железа(III) и церия (III) легко вычислить, исходя из количества добавленного титранта концентрация церия (IV) при этом будет пренебрежимо мала. Поэтому применение уравнения Нернста для пары железо(1П) —железо(П) позволяет найти непосредственно потенциал системы. Составив соответствующее уравнение для пары церий( ) —церий(1П), мы получили бы тот же самый ответ, но в этом случае сначала потребовалось бы рассчитать константу равновесия реакции, чтобы найти величину концентрации церия (IV). Иная ситуация возникает после добавления избытка титранта концентрацию церия(IV), церия (III) и железа (III) вычислить легко, тогда как для нахождения концентрации [c.353]

Представление работы Д. И. Менделеева о месте церия в системе элементов).—Протокол заседания Физ-мат. отд. АН 24 ноября 1870 г.—Зап. АН, 1871, т. 18, с. 201. Совм. с А. М. Бутлеровым. [c.255]

К шестой загадке Браунер пришел от церия и его спутников. Этой загадкой было размещение по периодической системе Менделеева всей группы редкоземельных элементов, Это была самая большая и трудная задача, решение которой, как мы теперь знаем, было непосильно не только для одного ученого, но и для всей науки XIX в. Задача эта была решена лишь на основе позднейших физических открытий (1913) и создания атомной модели (1921). Долгое время над этой задачей бился сам Менделеев он пытался разместить редкоземельные элементы в своей системе, отводя для них два неполных ряда (8-й и 10-й) и целиком 9-й ряд. Но такое размещение вызывало серьезные трудности приходилось разъединять элементы, химически близкие между собой, и делать их аналогами совершенно не сходных с ними элементов. [c.99]

Первое сообщение Менделеева о естественной системе элементов. Статья О месте церия в системе элементов (ноябрь 1870 г.) (на немецком языке). [c.116]

Положение церия в системе эле- ояб. ментов 1011/4 (нем.) [c.782]

Название редкие земли обычно применяется к элементам, которые в периодической таблице имеют атомные номера от 58 до 71. Этот термин также часто применяется к лантану и иттрию, которые в природе постоянно ассоциируются с редкими землями. Название редкие земли очень неудачно, так как зги элементы в природе не являются редкими и составляют целую группу металлов. Первоначально редкоземельными их назвали потому, что они были выделены как окиси, чем-то сходные с известью и окисью магния. По сравнению с кальцием и магнием они были довольно редки, и для многих было неожиданным то обстоятельство, что геологи оценивают запасы церия и иттрия в земной коре в количествах, значительно превышающих запасы таких известных элементов, как свинец, цинк, олово, ртуть, иод, бром, серебро, золото и платина. Они составляют более одной седьмой части всех элементов периодической системы, и если сюда включить редкоземельные металлы скандий, иттрий, лантан, актиний и актиноиды, которые тоже похожи на редкоземельные элементы, то эта группа составит до 30% сех известных элементов. К сожалению, до второй мировой войны эти элементы, за исключением лантана, церия, урана и тория, широко не изучались, а их химия и металлургия не были достаточно хорошо известны многим ученым. [c.370]

Для определения церия (IV) в анализируемом растворе создают достаточно большую концентрацию соли железа (III) в качестве вспомогательного реагента, из которого на катоде электрогенерируются ионы железа (II). При силе тока электролиза h>id [предельный ток ионов церия (IV) в растворе] в процессе электролиза на катоде одновременно восстанавливаются церий (IV) до церия (III) и железо (III) до железа (И), причем Ре++-ионы тут же взаимодействуют с ионами церия (IV), присутствующими в растворе, восстанавливая их химически также до церия (III). После завершения восстановления появление избытка элек-трогенернрованных Fe" " уменьшает соотношение концентрации компонентов ред-окс пары Fe+++/Fe++, тем самым изменяется и окислительновосстановительный потенциал системы, что обнаруживают потенциометрически по резкому скачку потенциала платинового индикаторного электрода. [c.220]

При титровании церием(1У) или бихроматом хорошими индикаторами являются дифениламин, дифенилбензидин и дифениламиносульфоновая кислота. Дифениламин имеет особенно важное значение при титровании Ре(II) раствором бихромата. Потенциал перехода его окраски =0,76 В значительно ниже стандартного потенциала системы Ре(П)/Ре(111), что при обычны1Х условиях не дает возможности индицировать точку эквивалентности при титровании Ре(II). Поэтому потенциал системы Ре(П)/Ре(П1) смещают в область более отрицательных значений добавлением фосфорной кислоты , образующей с ионами Ре(1П) устойчивый комплекс. Следовые количества вольфрама мешают определению конечной точки титрования,, так как делают необратимым переход окраски индикатора. [c.171]

Трибутилфосфат (ТБФ) в экстракционном выделении Се (IV) имеет большое преимущество перед эфиром — он не подвергается окислению в течение многих часов и при этом имеет высокую экстракционную емкость. Извлечение проводится обычно в нитратной системе, причем изменения концентрации НЫОз или ЫН ЫОз почти не влияют на результат, хотя свободная кислота необходима для хорошего расслаивания фаз. Степень извлечения (обычно 98 о и более), по-видимому, определяется только степенью окисления церия по этой причине экстракцию предпочтительно проводить из более крепких растворов, учитывая предельную емкость экстрагента 0,1 г металла на 1 мл ТБФ. Как при электролитическом, так и при химическом (КВЮ3) окислении церия почти в одинаковой мере достигается хорошее извлечение, но получающиеся продукты различаются по чистоте например, при электролитическом окислении вместе с церием могут экстрагироваться — 1 % Ьг, 0,2—0,5% 2г и 6-10 % Ре, тогда как при окислении с КВЮ3 соэкстракция этих элементов значительно увеличивается [340, 1990, 1992]. [c.130]

Окисление церия можно проводить также и в щелочной среде с Н3О2 в присутствии слабого комплексообразующего агента, удерживающего рзэ в растворе. Наиболее удачно это осуществляется в присутствии К2СО3 при определенном pH, которое поддерживается бус ерной системой КгСОд — СО [142, 14-35, 1916]. [c.183]

Для титрования таллия (I) по методу окисления можно применять только сильные окислители, такие, как перманганат, церий (IV), причем следует пользоваться солянокислыми или сернокислыми растворами, содержащими хлорид натрия или калия присутствие хлорида необходимо для того, чтобы связать образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понизить окислительно-восстановительный потенциал системы TPVTl" . В противном случае реакция окисления таллия (I) не доходит до конца, титрование идет вяло . Потенциал систезмы ТР+/Т1+ зависитот концентрации соляной кислоты [c.312]

Рис. 6.18.1.16. Коэффициенты разделения европия и церия системы Lm (NOj), — HNO3 —

Уже на нервом этапе разработки периодического закона, сразу же после опубликования Опыта системы элементов , Менделеев понял, что задача размещения пяти известных редких земель — иттрия, лантана, церия, дидима и эрбпя (вспомним, что существование тербия ученый отрицал)— весьма трудна. 6 декабря 1870 г. в статье о месте церия в системе элементов он писал ...остаются вне системы только церий и его спутники. Что касается [c.39]

С церием, однако, оказывался связанным другой непонятный вопрос. В самом деле, высшая валентность церия, равная 4+, характерна для элемента почти в такой же степени, как и классическая валентность 3+. Этот факт как- раз и давал многочисленным модернизаторам периодической системы основание включать церий в IV группу тем самым еще более запутывался вопрос о месте редких земель в таблице Менделеева. Кроме того,. в рад1ках прежних представлений (до появления теории Бора) такая аномалия валентного состояния у церия вообще не могла быть объяснена, если считать его членом III группы. [c.92]

Появление этой новой фазы автор связывает с различным расположением водорода в решетке церия. В то время как в -фазе заняты все тетраэдрические пустоты кубической гранецентрированной решетки, у-фаза характеризуется размещением атомов водорода в октаэдрических положениях. В последней работе Эфассоро [188] автором получена еще одна фаза в системе Се — Н. Образцы, содержащие эту фазу (6), изготавливались при длительном нагревании (500 час. при 300°) дигидрида церия с периодом решетки iZo=5,590A. В результате получался гидрид состава СеНо,8 о,2,. характеризующийся периодом решетки Оо = 5,04 0,01 А. Появление этой фазы автор объясняет перераспределением водорода в октаэдрические пустоты. Учитывая сжатие решетки, он высказывает предположение, что полученный новый гидрид по своей химической природе аналогичен гидридам щелочных металлов. [c.40]

Аномальные смешанные кристаллы при микроконцентрациях радиоактивного изотопа в системе и постоянной температуре имеют коэффициент кристаллизации О, не зависящий от количества мак-ро- и микрокомпонента в твердой и жидкой фазах, и в этом отношении не отличаются от изоморфных смесей. Примером такой системы могут служить смешанные кристаллы К2504— Сег(804)3, выделяющиеся из раствора в 1,5 н. азотной кислоте. Коэффициент кристаллизации О при распределении церия между раствором и осадком Кг504 может быть определен путем изучения соосаждения Се в процессе изотермического снятия пересыщения раствора носителя. [c.112]

Если окислительно-восстановительная система достаточно подвижна, чтобы создавать измеримый и воспроизводимый потенциал на электроде из благородного металла, и если величина этого потенциала выражается количественно с помощью термодинамических уравнений, то естественно было бы ожидать, что подобная система будет быстро реагировать с другой системой, имеющей такие же свойства. Что это имеет место далеко не всегда, известно уже довольно давно [49]. Сравнительно недавно Шеффером была создана теория, объясняющая некоторые из этих аномалий [30]. Он указал, что Се " " окисляет Т1+ лишь очень медленно, хотя потенциал системы Се+++ гораздо выше потенциала системы Т1+/Т1+ + и что иод также очень медленно реагирует с ТГ+". Однако обе эти реакции ускоряются каталитически солями закиси марганца и некоторыми красителями, которые способны к образованию семихинонов. Шеффер указывает, что это, повидимому, должно объясняться тем, что Т1+ может реагировать только в том случае, если он имеет возможность отдавать свои электроны не по одному, а сразу оба в противнол случае он вообще не вступает в реакцию. Так как реакция системы Се ++/Се "" протекает с переходом только одного электрона, то отсюда следует, что реакция между ионами церия и таллия может происходить только в момент тройного удара. Такие столкновения имеют малую вероятность, а потому скорость подобных реакций должна быть весьма [c.288]

В соляных окислах о месте церия в системе элементов и, в особенности, на две обобщающих статьи — Естественная система элементов и применение ее к указанию свойств неоткрытых элементов и Периодическая законность химических элементов опубликованная им на немецком языке. В дальнейшем были также опубликованы сообщения и по некоторым частным вопросам, касавшимся отдельных усовершепствовапий периодического закона, о чем скажем несколько слов ниже. [c.385]

В течение 1870 г. Менделеев проводил исследование, из которого вытекало признание необходимости значительного изменения (в полтора-два раза) значений атомного веса у целого ряда металлов, не находивших до сих пор своего естественного места в системе элементов (кроме урана сюда относились индий, торий и все редкоземельные элементы, включая иттрий). В своих черновых таблицах и набросках ([43, с. 105—109], см. также первую книгу, фотокопия VI) Мендлееев исправлял и уточнял атомные веса упомянутых металлов, подыскивая для них естественные места, не занятые другими элементами. В статье О месте церия в системе элементов (декабрь 1870 г.) он опубликовал об этом свои предложения. Здесь ученый писал (опускаем примечания) Основываясь на указанной [c.40]

В начале 1873 г., т. е. спустя два года после опубликования статьи О месте церия в системе элементов , с решительным возражением и даже попытками прямого опровержения прогнозов и предложений Менделеева об изменении атомных весов церия и его спутников выступил немецкий химик-аналитик К. Ф. Раммельсберг. Он был сугубым эмпириком и не признавал выводов, вытекавших теоретически из периодического закона. В том же 1873 г. обоснованный ответ ему последовал от Менделеева, который очень точно и умело использовал все слабости узкого эмпиризма, не понимающ его роли теоретического мышления в естественно-научном исследовании. В специально написанной по этому поводу статье О применимости периодического закона к церитовым металлам (февраль 1873 г.) Менделеев повторил выражение Се=140 (138 ) и отметил, что Раммельсберг, этот знаток редких металлов ныне (Berl. Вег., VI, 84) отрицает предложенное мною изменение в величине атомного веса церия, а также дидимия и лантана. Так как толкование фактов, принятое Раммельсбергом, я считаю недостаточным и даже ошибочным, так как Раммельсберг не указывает средства иным способом, кроме моего, примирить факты, относящиеся к церию, с законом периодичности и так как я считаю закон периодичности истинным, то и отвечаю Раммельсбергу, разбирая все без изъятия его доказательства и замечания 44, с. 185]. [c.74]

Рассмотрим теперь прогноз о двухмасштабном изменении атомного веса иттрия. Этот прогноз был в общих чертах аналогичен прогнозу, касавшемуся церия (см. выше). Различие состояло в том, что атомный вес церия был немного занижен (примерно на две единицы), тогда как атомный вес иттрия, получившийся первоначально, оказался завышенным (примерно на четыре или даже пять единиц) и выходил за рамки того значения, которое отвечало месту в системе между Sr = 87,6 и Zr=90. Поэтому в случае иттрия необходимость двухмасштабного изменения его атомного веса встала перед Менделеевым уже с самого начала, т. е. с осени 1870 г. [c.95]

Бутлеров доложил Физико-математическому отделению большинство своих работ, выполненных после избрания его в Академию наук. Эти работы были напечатаны на французском языке в академических Бюллетенях и Мемуарах . Кроме этого, Бутле ров сделал в Отделении много сообщений о работах русских химиков. Первой работой, доложенной Бутлеровым (совместно с Зининым), была заметка Менделеева о месте церия в системе элементов (ноябрь 1870 г.), последней (доложена совместно с Овсянниковым) — исследование И. М. Сеченова о поглощении углекислоты соляными растворами разной концентрации (январь 1886 г.). [c.131]

Для химической дозиметрии может быть использована и другая система, например церий-сульфатная система, основанная на радиационно-химическом восстановлении ч,етырехвалентного церия до трехвалентного, раствор натриевой соли муравьиной кислоты, раствор бензойнокислого кальция и др. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология