Фумаровая кислота энергия

Превращение более устойчивого геометрического изомера в менее-устойчивый требует затраты энергии и потому часто осуществляется при облучении ультрафиолетовым светом. Так можно превратить фумаровую кислоту в малеиновую. [c.340]

Величина энергии превращения зависит от заместителей. Она сравнительно велика для системы малеиновая кислота — фумаровая кислота. [c.206]

Малеиновая кислота менее устойчива, чем фумаровая. Прд влиянием некоторых веществ (следов иода, брома, азотистой кислоты) она переходит в более устойчивую фумаровую кислоту. Фумаровая переходит в малеиновую под действием ультрафиолетового света или при нагревании, т. е. для этого перехода требуется подвод энергии. [c.260]

Малеиновая кислота менее устойчива, чем фумаровая. Под влиянием некоторых веществ (следов иода, брома, азотистой кислоты) она переходит в более устойчивую фумаровую кислоту. Фумаровая переходит в малеиновую под действием ультрафиолетового света или при нагревании, т. е. для этого перехода требуется подвод энергии. Фумаровая кислота мало растворима в воде (менее 1%). малеиновая хорошо растворима (около 50%). Малеиновая кислота более сильная кислота, чем фумаровая. [c.241]

ХОДИТ В фумаровую кислоту. Теплота сгорания малеиновой кислоты больше теплоты сгорания фумаровой кислоты. Следовательно, переход малеиновой кислоты в фумаровую связан с выделением энергии. Эфиры малеиновой кислоты легко переходят в эфиры фумаровой кислоты в присутствии небольших количеств иода. [c.279]

Переход фумаровой кислоты в малеиновую кислоту связан с поглощением энергии. Это превращение происходит при [c.279]

Превращения в цикле трикарбоновых кислот (см. с. 320) — главный источник энергии в организме. Флавопротеидные коферменты катализируют в цикле трикарбоновых кислот две реакции непосредственное дегидрирование янтарной кислоты в фумаровую кислоту без участия в этой реакции никотинамидных протеидов и окислительное декарбоксилнрова-ние а-кетоглутаровой кислоты с образованием сукцинил-КоА (см. с. 91). Помимо этого, они переносят водород от НАД-Н и НАДФ-Н, принимающих участие в цикле трикарбоновых кислот, на ц)угие ферменты тканевого дыхания. [c.562]

Далее такие переходы будут рассмотрены на примере ма-леиновой и фумаровой кислот (см. разд. 6.2.2). При изучении гидрирования алкенов (см. разд. 1.2.3.1) будет показано, что молекулы цис- и транс-изомеров заметно различаются своими энергиями. [c.43]

При более высокой температуре равновесие смещается (согласно-принципу Ле-Шателье) в сторону более богатой энергией цис-формы. Как уже отмечалось, фумаровая кислота в результате быстрой нерегонки при 300° превращается в малеиновый ангидрид. (Образование в этой реакции малеинового ангидрида доказывает лишь существование равновесия цис-транс, непрерывно нарушающегося вследствие удаления малеиновой кислоты в виде летучего ангидрида, но не дает никаких сведений относительно доли обеих кислот в равновесной смеси). [c.169]

Естественно ожидать, что ониевый трехчленный цикл, образующийся с участием галоида, будет непрочным. Можно, например, думать, что такой цикл будет легко разрываться или же вовсе не образуется в том случае, когда заместители R и Кд или и находящиеся в цис-положении друг относительно друга, имеют ярко выраженный одинаковый электрический характер, так как энергия их отталкивания будет значительна. Исходя из такого предположения, легко понять, почему присоединение, например, брома к анионам малеиновой и фумаровой кислот приводит к образованию одного и того же вещества—аниона мезо-дибромянтарной кислоты [c.148]

Так, например, цис-транс-изомеризация мгшеиновой кислоты в фума-ровую легко происходит в растворе при добавлении небольших количеств брома или иода и при освещении ультрафиолетовым светом. При слабом освещении скорость изомеризации пропорциональна квадратному корню из интенсивности света и концентрации галоида если, однако, имеется больше световой энергии, чем может поглотить раствор, скорость становится пропорциональной квадратному корню из концентрации галоида. Из этих фактов следует, что стадией, определяющей скорость изомеризации, является фотолиз молекулы галоида на два атома. Каждый образовавшийся атом затем присоединяется по двойной связи, давая промежуточный радикал (а), в котором возможно свободное вращение. Если образовавшийся радикал теряет атом брома в состоянии а, то регенерируется исходная малеиновая кислота. Однако в силу электростатического отталкивания карбоксильных групп промежуточные радикалы будут находиться в состоянии (б), в котором карбоксильные группы максимально удалены друг от друга (трансрасположение). При потере атома брома радикалом б образуется трансизомер—фумаровая кислота. [c.183]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты в присутствии небольшого количества диэтиламина (С2Н5)2МН превращается в эфир фумаровой кислоты почти со скоростью ионной реакции при этом выделяется значительное количество тепла. Все это указывает на то, что фумаровая кислота — вещество, более бедное энергией, чем малеиновая кислота. [c.279]

Синтез адениловой кислоты из инозиновой кислоты идет в две стадии через аденилянтарную кислоту. Донатором азота является аспарагиновая кислота. Эта первая реакция во многом напоминает реакцию (8) синтеза инозиновой кислоты. Основное различие состоит в используемых макроэргических соединениях,. которые дают энергию для синтеза С—N связи. В реакции (8> участвует АТФ, а в реакции синтеза адениловой кислоты — гуанозинтрифосфат (ГТФ). На второй стадии от аденилян-тарной кислоты отщепляется фумаровая кислота и образуется адениловая кислота (стр. 272). Обе реакции синтеза адениловой кислоты катализируются ферментом аденилосукцинат-л и а 3 о й. [c.271]

Карбоксилирование и декарбоксилирование не изменяют среднего уровня восстановленности реагируюш,ей системы, и поэтому их теп.10вые эффекты сравнительно малы (см. стр. 224). Табл. 24 показывает, что декарбоксилирования обычно слабо эндотермичны (ДЯ>0). Если декарбоксилирование ведет к разрыву конъюгации между двойной связью С=0 в карбоксиле и второй двойной связью 0=0 в молекуле (как в нировиноградной и щавелевой кислотах), то энергия практически одинакова. Но конъюгация с двойной связью С=С, вероятно, имеет стабилизирующее действие, так как энергии декарбоксилирования бензойной и фумаровой кислот достигают величины 16—17 кпал. [c.191]

Реакционная способность фталевого ангидрида и, особенно, дифеновой кислоты значительно ниже, чем янтарной и фумаровой кислот и малеинового ангидрида последние три соединения сравнительно близки по своей активности в реакциях с диэтиленгликолем Тетрахлорфталевый и хлорэндиковый ангидриды реагируют с этиленгликолем с большей скоростью, чем фталевый ангидрид. N-би -(Р-оксиэтил)-анилин активно взаимодействует с малеиновым и фталевым ангидридами Из полиэфиров на основе N-би -(p-oк иэтил)-aни-лина синтезированы водостойкие сополимеры со стиролом Дихлоргидрин пентаэритрита по реакционной способности приближается к диэтиленгликолю, по уступает этиленгликолю. Найдено, что энергия активации образования многих однородных и смешанных ненасыщенных полиэфиров находится в пределах 16—20 ккал моль, реакция имеет второй порядок. Смолы на основе дихлоргидрипа пентаэритрита имеют повышенную огнестойкость и химическую стойкость [c.78]

Освоение синтеза малеинового ангидрида из фурфурола показало, что по технико-экономическим показателям он не конкурентоспособен с двумя другими способами. Если принять суммарные расходы на сырье и энергию при синтезе продукта из фурфурола за 100%, то по бензольному способу они составят около 50%, а по бутан-бутиленовому около 35%. Кроме того, по бутан-бутиле-новому способу в перспективе возможно использование отхода — фумаровой кислоты, что значительно снизит затраты на сырье по сравнению с этими затратами в фурфурольном способе. [c.47]

Наряду с каталитической изомеризацией малеиновой кислоты в фумаровую можно также проводить изомеризацию фумаровой в малеиновую фотохимическим путем [39, с. 333—334]. При облучении происходит поглощение энергии, при котором можно достигнуть устойчивого состояния с преобладанием менее стабильного изомера (малеиновой кислоты). Так, при облучении УФ-светом малеиновой или фумаровой кислот получается смесь, содержащая 75% малеиновой кислоты. [c.18]

Обладая большей симметрией, гранс-формы термодинамически устойчивее цис-форм. Это находит свое отражение в том, что, например, теплота сгорания малеиновой кислоты (цис-изомер) больше (1370 кДж/моль), чем теплота сгорания гранс-изомера — фумаровой кислоты (1340 кДж/моль). цис-Формы часто могут самопроизвольно переходить в энергетически более выгодные гранс-формы, обратный же переход требует подвода энергии, например в виде УФ-излучения. [c.123]

Образующаяся при гликолизе пировиноградная кислота в результате декарбоксилирования и окисления превращается в уксусную кислоту. В свою очередь уксусная кислота при участии АТФ и фермента ацетилирует сульфгидрильную группу кофермента А. Возникает 8-ацетилкофермент А или так называемая активированная уксусная кислота. Активированная уксусная кислота может превращаться в высшие жирные кислоты, из которых образуются жиры. Эти жиры также могут откладываться в организме. Почти все аминокислоты являются или гликогенными, или кето-генными, т. е. они участвуют в образовании гликогена или жиров. Из гистидина, орнитина, пролина, оксипролина и аргинина может образоваться а-кетоглутаровая кислота, из тирозина и фенилаланина — фумаровая кислота. Окисление глутаровой и фумаровой кислот по цитратному циклу сопровождается выделением энергии, необходимой для организма. Если же энергия в данный момент не нужна, то углеводы и углеродные цепи аминокислот могут превращаться в нейтральные жиры, откладывающиеся в организме. [c.353]

Фумаровая кислота является изомером, бедным энергией, т.е. ааиболее устойчивым (теплота сгорания фумаровой кислоты равна 319 ккал моль, а малеиновой -324,5 ккал моль). Поэтому малеиновая кислота превращается в фумаровую под влиянием различных каталитических воздействий, как уже отмечалось выше (реакция протекает с выделением энергии). Фумаровая кислота может превращаться в малеиновую только при поглощении энергии (не может существовать катализатора для подобной реакции, протекающей в направлении, обратном установлению термодинамического равновесия). Фу.маровая кислота частично.превращается и малеиновую при поглощении ультрафиолетового света. При быстром нагревании до 300° (при перегонке) фумаровая кислота превращается в малеиновый ангидрид (ири этом она в значительной степени разлагается). При повышенной температуре в некоторых молекулах, более богатых энергией, становится возможным вращение вокруг двойной связи, причем устанавливается равновесие между цис- и трамс-формами. Несмотря на то, что в смеси преобладает форма трапе, равновесие ненрерывно нарушается вследствие удаления ((цс-формы в виде ангидрида (см. также том [I Стереохимия И ), [c.748]

Существование этих двух соединений и разница в их поведении находятся в соответствии с концепцией затрудненного вращения вокруг двойной связи. В малеиновой кислоте обе карбоксильные группы расположены по одну сторону двойной связи. В фумаровой кислоте карбоксилы находятся на противоположных сторонах двойной связи. Малеиновая кислота теряет воду и циклизуется, так как ее карбоксилы близки один к другому и могут поэтому реагировать. В фумаровой кислоте оба карбоксила слишком удалены один от другого, чтобы взаимодействовать, и молекула устойчива до тех пор, пока системе не будет сообщена тепловая энергия, достаточная для изомеризации в малеиновую кислоту, которая тотчас же теряет воду. [c.126]

Оказалось, что при освещении веществ во время реакции определенными Ьидами лучистой энергии (циркуляционно поляризованным светом, т. е, светом, поляризованным по кругу) можно получить в зависимости от направления поляризации света тот или другой из возможных антиподов в преобладающем количестве. По-видимому, это обусловлено тем, что поляризованный по кругу свет с разной интенсивностью поглощается образующимися антиподами, которые могут разрушаться им с разной интенсивностью. Впервые подобный синтез произвели Кун и Браун (1929). Впоследствии при действии перекиси водорода на диэтиловый эфир фумаровой кислоты и освещении лучами с поляризацией по кругу вправо была получена виннокаменная кислота, в которой правовращающая форма преобладает (Тенни, 1945) [c.226]

Предполагается, что механизм несенсибилизированной изомеризации в твердой фазе обусловлен как прямым, так и непрямым возбуждением я-электронов двойных связей в результате столкновений молекул полимера с электронами больших энергий, генерируемых под влиянием у-лу-чей. Значительная часть энергии, приобретаемой метиленовыми группами полимера, передается двойным связям внутри молекулы. Такой процесс имеет место и в растворах, однако в этом случае он играет менее важную роль по сравнению с межмолекулярной передачей энергии от возбужденных или ионизированных молекул растворителя к двойным связям молекулы полимера. Двойная связь возбуждается до более высокого энергетического уровня, при котором я-электроны перестают участвовать в образовании связи (разрыхляющее, или антисвязывающее, состояние), тем самым обусловливая возможность свободного вращения вокруг остающейся одиночной 0-связи, соединяющей атомы углерода, между которыми ранее имелась двойная связь. Когда разрыхляющее состояние переходит в основное состояние с выделением энергии возбуждения, двойные связи образуются вновь, принимая, однако, главным образом ттгракс-конфигу-рацию, хотя количественно в меньшей степени, чем при сенсибилизированной изомеризации. Поэтому механизмы этих двух типов изомеризации принципиально отличаются между собой в том отношении, что в сенсибилизированных реакциях участвуют промежуточные радикальные аддук-ты, тогда как несенсибилизированная изомеризация осуществляется за счет возбужденного состояния двойных связей полимера. Этим различием в механизмах можно объяснить тот факт, что предельное соотношение цис-VI тракс-форм при несенсибилизированной изомеризации (33/67) выше соответствующего соотношения для сенсибилизированной реакции (20/80). В последнем случае величина этого соотношения должна определяться термодинамическими соображениями, тогда как в первом случае конечная величина соотношения цис- и транс-форм, по-видимому, обусловливается относительным числом цис- и тракс-звеньев с повышенными энергетическими уровнями [44]. Таким образом, в то время как в условиях термодинамического равновесия преобладает образование наиболее устойчивой формы, условия протекания реакции в системе, подвергающейся интенсивному облучению, часто благоприятствуют образованию менее устойчивой формы [45]. Классическим примером системы, характеризующейся таким различием в соотношениях цис- и тракс-форм при термодинамическом и фотохимическом равновесии, служит взаимопревращение малеиновой и фумаровой кислот [46, 47]. Вполне возможно, что такое же положение справедливо и для термодинамического и радиационно-химического равновесия при изомеризации нолибутадиена. [c.112]

Рис. 9-55. Окисление муравьиной кислоты фумаровой кислотой при участии цепи переноса электронов, запасающей энергию. Современные бактерии, в том числе Е. oli, могут перекачивать протоны через свою плазматическую мембрану при помощи этой электронтранспортной системы, связанной с мембраной. Окислительно-восстановительный потенциал пары муравьиная кислота-СО2 равен -420 мВ, а пары фумаровая кислота-янтарная кислота -ЬЗО мВ,

Теоретически пропионовое брожение должно приводить к образованию 4 молекул АТФ при сбраживании 1,5 молекулы глюкозы. Однако было обнаружено, что выход энергии несколько выше. Источником дополнительных молекул АТФ, возможно, является этап восстановления фумаровой кислоты до янтарной, катализируемый фумарат-редуктазой (см. рис. 58). В настоящее время получены экспериментальные данные в пользу того, что восстановление фумарата до сукцината — процесс, в результате которого некоторые первично анаэробные прокариоты могут синтезировать АТФ в результате фосфорилирования, сопряженного с переносом электронов. Показано, что фумаратредуктаза связана с мембраной и образует комплекс-с переносчиком электронов хиноном. У некоторых прокариот в составе комплекса обнаружен цитохром Ь. Фумаратредуктазная система найдена у пропионовых бактерий. Этой системе в настоящее время придается [c.198]

Смотреть страницы где упоминается термин Фумаровая кислота энергия: [c.347] [c.207] [c.546] [c.708] [c.126] [c.113] [c.225] [c.279] [c.279] [c.148] [c.284] [c.181] [c.669] [c.24] [c.333] [c.347] [c.319] [c.259] [c.416] [c.447] [c.73] [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология