Фумаровая кислота восстановление

Малеиновая и фумаровая кислоты восстанавливаются на ртутном капельном электроде. Восстановление их происходит согласно следующему суммарному уравнению [c.174]

Оказалось также возможным гидрировать с помощью этой каталитической системы фумаровую кислоту и этилен активность каталитической системы, как показано, зависит от предварительного восстановления водородом родия (III) до родия (I) [32]. [c.28]

Ацетилендикарбоновая кислота при реакциях присоединения дает кислоты, с этиленовой связью, имеющие транс-конфигурацию. Так, при осторожном восстановлении она дает фумаровую кислоту присоединяя одну молекулу хлори- [c.463]

Диэтиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты дает две волны восстановления (при 2°С и pH 2 1/2 = —0,52 и —0,67 В), причем в результате процесса, отвечающего 1-й волне, образуется диэтиловый эфир фумаровой кислоты, восстановлению которого соответствует 2-я волна [51]. [c.267]

Как малеиновая, так и фумаровая кислоты могут быть снова гидратированы до D,L-яблoчнoй кислоты путем нагревания с водой в запаянной трубке при восстановлении обе кислоты образуют янтарную кислоту, а при действии НВг — одну и ту же бромянтарную кислоту [c.345]

Наконец, рацемическая яблочная кислота образуется ири присоединении воды к малеиновой и фумаровой кислотам, при восстановлении 1), -винной кислоты (виноградной кислоты) и при замене гидроксилом брома в 0 Х-бромянтариой кислоте. Эти синтезы, а также способность яблочной кислоты восстанавливаться в янтарную кислоту являются одновременно доказательством строения яблочной кислоты. [c.407]

Процесс восстановления протекает необратимо. Вид полярограммы и потенциал восстановления зависят от pH среды. Потенциалы полуволн маленновой и фумаровой кислот с увеличением pH возрастают, но неодинаково. В кислых растворах обе кислоты образуют волны при одном и том же потенциале, но с увеличением pH потенциалы полуволн их начинают все более различаться. В нейтральном растворе на фоне ЫН4С1 волна малеиновой кислоты получается при —1,38 в, а фумаровой при —1,55 в. [c.174]

Напишите уравнения реакций восстановления малеиновой и фумаровой кислот. Укажите условия реакции. Назовите полученные соединения. [c.85]

Одинаковое строение малеиновой и фумаровой кислот подтверждается тем, что обе они при восстановлении дают янтарную кислоту [c.278]

Изложенный выше способ получения /-аспарагиновой кислоты представляет собой видоизменение прописи, которую предложили Дюнн и Смарт . Другими методами получения являются следующие разложение кислой аммонийной соли яблочной кислоты при нагревании рацемизация активной аспарагиновой кислоты и активного аспарагина реакция малеиновой и фумаровой кислот с аммиаком в запаянной трубке восстановление оксима эфира [c.69]

Фумаровая кислота была получена из бромянтарной кислоты нагреванием с водой с разбавленной бромистоводородной кислотой 2 и нагреванием кислоты выше температуры плавления Она была также получена нагреванием яблочной кислоты изомеризацией малеиновой кислоты и восстановлением винной кислоты фосфором и иодом Описанный выше способ является наиболее удобным лабораторным методом и представляет незначительное видоизмененне способа, описанного в литературе [c.543]

Второй синтез [81] отличается от предыдущего тем, что он а) используется в промышленных масштабах б) стереоспецифичен в) в ходе синтеза происходит в первую очередь образование имидазолидонового кольца, а не тетрагидротиофенового. Этот синтез представлен на схеме (62). Фумаровую кислоту (95) через > езо-дибромянтарную кислоту превращали в лезо-2,3-бисбензил-аминоянтарную кислоту (96). Обработка фосгеном привела к образованию производного имидазолидона (97) с цис-карбоксиль-ными группами восстановление соответствующего ангидрида в присутствии уксусного ангидрида дало циклическое производное [c.618]

Было также изучено полярографическое поведение малеиновой, цитраконовой, фумаровой и мезаконовой кислот как в индивидуальном виде, так и в их смесях на нейтральном фоне 0,1 М (Pr)4NI], а также в кислых средах в воде и с добавлением 25, 50 и 75% диоксана, в результате чего значения 1/2 изученных кислот смещаются в более катодную область. 1/2 смещается также и с ростом pH в кислых средах [205]. Механизм восстановления двойных связей в малеиновой и фумаровой кислотах рассмотрен в [205]. [c.138]

Первое сообщение о гомогенном каталитическом гидрировании было опубликовано в 1938 г. М. Кельвином, который отмечал, что растворы комплексов Си(П) с ацетат-ионами в бензохиноне автокаталитически поглощают водород при температуре окол0 100 °С и атмосферном давлении. В 1939 г. М. Игути установил, что некоторые комплексы Rh(ID) катализируют восстановление водородом органических соединений, например фумаровой кислоты. Более поздние исследования показали, что и другие комплексы переходных металлов, главным образом VHI группы, способны активировать как молекулярный водород, так и ненасьпценные соединения путем координации и, таким образом, катализировать реакции гомогенного гидрирования. [c.568]

Получение. Метод получения X. с., приведенный ранее (V, 530), и использование реагента для восстановления диэтилового эфира фумаровой кислоты опубликованы в [1]. [c.335]

В щелочном водном растворе при 100 °С и давлении 16,8 МПа на никеле РенеЯ малеиновая й фумаровая кислоты гидрируются в соль янтарной кислоты с выходом 98% [1]. По другим данным [2], гидрирование проводят при pH 7—10, температуре 50— 80 °С и давлении 3,92—9,8 МПа. В оптимальных условиях (9,8> МПа и 65—70 °С) за 30 мин выход щелочной соли янтарной кислоты составляет 93%. Соль янтарной кислоты выделяют кристаллизацией, предварительно отделив из гидрогенизата катализатор гидрирования. При добавлении в раствор гидразингидрата восстановление малеиновой и фумаровой кислот на никеле Ренея проходит при температуре 90 С и атмосферном давлении, с выходом янтарной кислоты 70% [3]. [c.50]

Гидрирование малеиновой и фумаровой кислот в щелочной среде в црисутствин гидразингидрата можно проводить на 5%-ном палладии, осажденном на активированный уголь. Малеиновая кислота при этом в течение 30 мин восстанавливается в янтарную на 95%, в то время как фумаровая за три часа восстанавливается на 90% [4]. В этих условиях в продуктах восстановления малеиновой кислоты, кроме янтарной кислоты, обнаруживается в значительных количествах ее стереоизомер — фумаровая кислота. Стореомутация проявляется в большей степени йри повыше НИИ температуры и особенно сильно в щелочной среде [5]. [c.50]

Полярографическое восстановление чувствительно к структурной цис-транс-нзомерш. Малеиновую кислоту можно определять в присутствии фумаровой кислоты [62, 280]. [c.382]

Фумаровая кислот , НИ Реакци Сг о - Аспарагиновая кислота и с участием вод СгЗ+, НаО AgNOa 100° С, 9 ч, превращение кислоты около 71%, менее активен, чем соли ртути [1176]<= орода. Восстановление Ag lOi (0,19 мол.) — H IO4 (0,5 мол.) водный раствор, 30—70° С, активность очень велика [1178, 1179] [c.1308]

При pH = 9,6 потенциал восстановления малеиновой кислоты резко меняется, а потенциал восстановления фумаровой кислоты остается прежним. Этим обстоятельством мы и воспользовались. Анализ на содержание малеиновой кислоты проводили при pH = 8,2, а фумаровой — при pH = 9,6. [c.229]

Ацетилендикарбоновая кислота при реакциях присоединения дает кислоты с этиленовой связью, имеющие трада-конфигурацию. Так. при осторожном восстановлении она дает фумаровую кислоту присоединяя одну молекулу хлористого или бромистого водорода, образует хлор- или бромфумаровую кислоту при присоединении одной молекулы брома получается дибромфумаровая кислота. Присоединение еще одной молекулы какого-либо соединения приводит к янтарной кислоте или к замещенным янтарны.м кислотам. [c.533]

Фойгт [1669] описал полярографический метод определения двойных связей в полиэфирах на основе малеиновой и фумаровой кислот, основанный на восстановлении этих кислот на капельном ртутном электроде в янтарную кислоту. Благодаря разнице в потенциалах полуволны малеиновой и фумарной кислот (1,36 и 1,6 б соответственно), их можно определять раздельно. Для анализа полиэфиров были использованы и другие методы. Так, Фийолка, Ленц и Рунге [1670] для определения карбоксильных групп в полиэфирах, образующихся при конденсации оксикислот или при взаимодействии дикарбоновых кислот с гликолями, использовали метод непосредственного электрометрического титрования с применением алкоголята натрия. [c.112]

Для подтверждения строения 1,4-динитробутен-22 -2э был превращен кислотным гидролизом в фумаровую кислоту (II) и восстановлен оловом и соляной кислотой до 1,4-диаминобутена-2 (III), а не 1,4-диаминобутана, как это отмечалось в литературе." [c.86]

Восстановлению малеиновой и фумаровой кислот до янтарной посвящено несколько работ индийских исследователей. На ртутных и особенно вращающемся свинцовом катодах в серной кислоте при температурах до 75° С при плотностях тока до 10 а дм достигнуты выходы 98% по току и 95% по веществу. Расход электроэнергии составляет 1,6 квт-ч1кг янтарной кислоты [311—313]. [c.40]

Предельные токи первой волны восстановления эфиров малеиновой и фумаровой кислот в ДМФА не являются чисто диффузионными [114—116], а осложнены химической реакцией между анион-радикалами и исходными молекулами, приводящей к образованию вторичных парамагнитных частиц и полимерных продуктов. [c.159]

Каталитическое восстановление этиленовых свяаей. Каталитическое восстаиовление этиленовых связей в общем не представляет никаких затруднений. Для препаративных целей безразлично, исходят ли из цис- или 7 гранс-соединений. Пааль и Шиде-виц [47] установили, правда, что г кс-соединения обычно гидрируются скорее, чем т/ анс-соедипения, но разница не настолько велика, чтобы с ней можно было серьезно считаться. Например, для пары малеиповая кислота — фумаровая кислота количества веществ, восстановленных в равное время и при равных условиях, относились как 3 1 для пары гfи -кopичнaя кислота — транс-коричная кислота —почти как 2 1. Детали изложены в оригинальной работе. Для гидрирования олефиновых двойных связей нет нужды в особенно активных катализаторах. Выбор метода гидри- [c.30]

Взаимные отношения бромфумаровой и броммалеиновой кислот напоминают отношения фумаровой и малеиновой кислот. Ангидрид бромфумаровой кислоты (как и фумаровой) неизвестен в условиях, когда такой ангидрид должен был бы образоваться, получается ангидрид броммалеиновой кислоты. Однако при восстановлении обеих кислот цинком и соляной кислотой в водном растворе получается только фумаровая кислота, — возможно, вследствие того, что малеиновая кислота в этих условиях может изомеризоваться в фумаровую. [c.461]

Сущность метода. Метод основан на полярографическом восстановлении малеиновой и фумаровой кислот (совместно) и фталевой кис.поты на фоне буферного раствора, pH = 7,26. Фумаровую кислоту определяют по разности. При pH = 1,09 потенциалы полуволн соответственно равны для мале1 новой и фумаровой кислот 5 2 —0,70 В, для фталевой кислоты ] 2 = — >20 В, для малеиновой кислоты при pH = 7,26 5,2=—1,45В. [c.381]

Карбоксилирование и декарбоксилирование не изменяют среднего уровня восстановленности реагируюш,ей системы, и поэтому их теп.10вые эффекты сравнительно малы (см. стр. 224). Табл. 24 показывает, что декарбоксилирования обычно слабо эндотермичны (ДЯ>0). Если декарбоксилирование ведет к разрыву конъюгации между двойной связью С=0 в карбоксиле и второй двойной связью 0=0 в молекуле (как в нировиноградной и щавелевой кислотах), то энергия практически одинакова. Но конъюгация с двойной связью С=С, вероятно, имеет стабилизирующее действие, так как энергии декарбоксилирования бензойной и фумаровой кислот достигают величины 16—17 кпал. [c.191]

Предложен механизм реакции, представленный на схеме П1. Он включает гетеролитический разрыв связи Н—Н, за которым следует внедрение олефина по связи Ru—Н и, наконец, расщепление алкильного производного под действием №-ионов. Приведены спектроскопические данные для промежуточного соединения (олефин) Ru (И), однако для предполагаемых гидридного и алкильного комплексов таких данных не получено. Образование 2,3-дидейтеро-янтарной кислоты при восстановлении фумаровой кислоты в H2/D2O указывает на то, что любые промежуточные гидридные соединения должны быстро обмениваться с растворителем. Это обстоятельство было использовано как доказательство предполагаемого гетеролитического разрыва связи Н—Н. [c.279]

Диалкилалюминийгидриды в ряде случаев используются также для восстановления кратных связей С—С. Напротив, диэтиловый эфир фумаровой кислоты, который при действии Ь1А1Н4 насыщается, в случае реакции с диизобутилалюминийгндридом селективно восстанавливается до 7 райс-бутен-2-диола-1,4 [2032]. [c.392]

Фумаровая кислота реагирует в 10 раз быстрее малеиновой. Гракс-тетразамещенные этилены дают при восстановлении диимидом рацемические смеси продуктов гидрирования, а г / с-изо-меры — исключительно мезоформы [c.124]