Нитриты спектроскопическое

Гиллеспи [163] рассматривает растворение органических соединений в серной кислоте как первоначальный химический процесс, протекающий по приведенному выше уравнению. Спектроскопические данные [162. 163] позволяют считать, что комплексообразование нитросоединений заканчивается прн концентрации Н ЗО , равной 90—98%. Уменьшение образования комплекса АгН НгЗО или его катиона АгН в нитрующей смеси может быть достигнуто путем добавления бисульфата калия (НЗО ) и других оснований, в том числе избытка азотиой кнслоты [145] и нитросоединений [137]. [c.42]

Чуйков-Ру 91, основываясь на значении теплоты образования фтористого нитрила —19 ккал/моль, рассчитал значения энергии связей N—F и N—О соответственно 44,7 и , А ккал/моль. Он составил также таблицу термодинамических функций фтористого нитрила в интервале 200—1200° К из спектроскопических данных, пользуясь приближенной моделью жесткого ротатора — гармонического осциллятора. [c.430]

Комплекс X является полимерным ЯМР-спектр этого комплекса плохо разрешен, тем не менее можно обнаружить сигнал в области высокого поля, соответствующий протону при атоме углерода, связанном с атомом никеля. Из спектроскопических данных следует,. что винильная группа не координирована с. металлом. Комплекс вполне стабилен для получения грамс-нитрила его следует пиролизовать. Возможно, что элиминирование водорода происходит через образование гидрида, как показано на следущей схеме (стрелки здесь не означают синхронный перенос) [c.262]

УФ-спектроскопическое определение нитрит-ионов описано в работах [171, 1365, 1390]. В отсутствие NO3 ионы N0 определяют при 220—230 нм и pH 6. [c.130]

Об определении нитросоединений, например нитрометана, нитроэтана, метазоновой кислоты, нитроуксусной кислоты, динитрометана, нитроформа, тринитроэтана, нитромалонового эфира, фенил-нитро- и фенилцианнитрометана, фульминуровой кнслоты, нитро-барбитуровой кислоты, нитрофенолов и хлорпикрина спектроскопическим способом, см. оригинальную литературу [c.348]

Продолжая аналогию между реакциями обычных водородных кислот, а также ароматических нитросоединений с основаниями и учитывая, что комплекс ионизирован в растворе, быть может уместно говорить о второй константе ионизации нитро- и полинитрофенолов. Эйзенбранд и Гальбан 66 пользуясь результатами спектроскопических измерений, грубо оценили вторую константу ионизации пикриновой кислоты в воде и считают ее равной 10 —10 , а константу ионизации динитрофенолов принимают равной Пикриновая [c.299]

К сожалению, здесь остался незатронутым рад вопросов, касающихся спектроскопических критериев водородных связей вопрос об участирх в водородной связи атомов кислорода и азота группа ХН и NH2, о полосах связанных нитро-, нитрильных я других групп, о проявлении водородной связи в спектрах люминесценции, об использовании дейтерирования окси-и аминогруин для идентификации и изучения водородных связей и т. д. Польшей частью эти вс иросы мало изучены. [c.168]

Кислота средней концентрации нитрует с малой скоростью даже активные ароматические соединения. Бантон и Холеви [Ш7] считают, что и в разбавленной азотной кислоте, в которой нитроний-ион спектроскопически не определяется [102], нитрование все же идет посредством нитроний-иона. Титов [5, 31, 70] показал, что нитрование разбавленной азотной кислотой (65%-ной HNO3 и слабее) идет только в присутствии окислов азота. Такой тип нитрования Титов называет каталитическим. Молекулы азотной кислоты в этом случае служат источником двуокиси азота [c.58]

Соединения эти должны нитроваться медленнее. Гиллеспи [124] рассматривает растворение органических соединений в серной кислоте как первоначальный химический процесс, протекающий по приведенному выше уравнению. Спектроскопические данные [124, 125] позволяют считать, что комплексообразование нитросоединений заканчивается при концентрации Н2504 90—99%. [c.65]

Синильная кислота (нитрил муравьиной кислоты) является простейшим представителем нитрилов — соединений, химические свойства которых в значительной степени определяются нитрильной группой —С=Ы. Углерод и азот в этой группе связаны одной о-связью идвумязх-связями (хр-гибридизация атома углерода). Вследствие этого молекула синильной кислоты имеет линейное строение, что подтверждается спектроскопически . [c.26]

Установлено, что при взаимодействии одной молекулы азотной и двух молекул серной кислот образуется четыре иона. Присутствие в нитрующих растворах катиона нитрония доказано спектроскопическими методами. Вместо нитрующей смеси иногда применяют смесь нитрата калия и серной кислоты. Этот способ дает возможность контролировать количество нитрующего реагента и свести к минимуму количество воды в реакционной смеси, которая уменьшает концентрацию нитрующего реагента. [c.88]

Недавно спектроскопические исследования прямо продемонстрировали присутствие N0 в таких растворах. Ряд данных показывает, что N0 действительно является нитрующим агентом в обычной смеси Н2504—НМОз. Так, можно получить заведомые соли иона нитрония, например МО ВР , и такие соли будут нитровать ароматические соединения. Кроме того, относительные активности различных ароматических соединений оказываются одинаковыми при нитровании как заведомыми солями нитрония, так и нитрующей смесью, показывая тем самым, что в обоих случаях атакующим агентом является одна и та же частица. [c.169]

Как известно, потенциальные барьеры заторможенного внутреннего вращения свободных молекул определяют в основном спектроскопическими методами, т. е. методами микроволновой, ИК-, КР-, и УФ-спектроскопии. Однако этими методами барьеры внутреннего вращения определены главным образом только для относительно легких волчков, таких, как метильная-, нитро- и тому подобные атомные группы [173, 174, 331]. Потенциальные барьеры для внутреннего вращения более тяжелых волчков, таких, как фенильная группа, этими методами определены лищъ для очень небольщого числа молекул. [c.145]

К настоящему времени спектроскопически изучено большое число комплексов металлов с нитрилами. В частности, нами исследовались спектры комплексов двух- и четырехвалентной платины [58, 59] и двухвалентного никеля [63]. В подавляющем большинстве известных работ обнаружено возрастание частот по сравнению с некоординированными нитрилами, что, согласно вышеизложенному, свидетельствует об их координации через атом азота, а не через тройную связь. В табл. 12—14 приведены в качестве примера частоты V (СМ) нитрильных комплексов платины и никеля, дающие представление о величине изменения частот при координировании нитрилов. Имеющиеся немногочисленные рентгеноструктурные данные [65—71] также свидетельствуют о координации нитрилов через атом азота. Таким образом, для нитрилов образование я-комплексов через тройную связь С=К не характерно. Разумеется, если в молекуле нитпила имеется еще ненасыщенная связь углерод — углерод (как, например, в акрилнитриле Г12С=СН—СМ), то образование л-комплекса за счет этой двойной связи вполне возмо кио. Такой способ координирования осуществляется, по-видимому, в соединениях формально одновалентного [72] и нульвалентного [73—75] никеля с акрилнитрилом или его производными, в некоторых комплексах платины с акрилнитрилом [76]. В таких случаях способ координирования четко отражается на частотах V (СМ), которые не повышаются, а даже могут понижаться. Так, координирование акрил-нитрила через двойную связь установлено для соединения Ре (С0)4 (СН2=СНС1М) на основании структурных исследований [77, 78] в полном соответствии с такой координацией V (СМ) не повышена, а даже слегка понижена (2210 см [79]) по сравнению со свободным акрилнитрилом (2214 см по данным той же работы). [c.171]

Имеется несколько классов ароматических соединений, в частности нитросоединения и амины, относительно которых пришли к выводу, что внутримолекулярное взаимодействие, подобное описанному для бутадиена-1,3, ориентирует атомы заместителя в плоскость бензольного кольца или в близкое к плоскому положение. Доказательством служат данные о том, что физические и химические свойства, обычно обусловленные нитро- или амино-заместителем, существенно изменяются при замещении в ортпо-положении. Это объясняется отталкиванием того же типа, которое является причиной изомерии производных бифенила, и препятствует плоскостной или почти плоскостной ориентации заместителя. Такие эффекты, а также влияние внутримолекулярного взаимодействия на стереохимическую форму, обнаруживаемое по измерениям длин связей или валентных углов или при помощи тонких спектроскопических исследований симметрии молекул, будут рассмотрены ниже (гл. HI и IV). [c.62]

Этот эффект также не может быть обусловлен и пространственными затруднениями что же касается реакционной способности, то наблюдается обратное явление. Это качественно очевидно, так как многие ароматические соединения легко нитруются, но не нитрозируются, и нитрующие агенты вообще более активны, чем нитрозирующие, а следовательно, электрофильная активность возрастает в ряду N0 , N02- Миллен [112] подтвердил этот вывод спектроскопически, показав, что при наличии эквивалентных концентраций нитроний- и нитрозоний-катионов в серной кислоте нуклеофильный реагент — вода почти полностью разрушает нитроний-катион, существенно не изменяя концентрацию нитрозоний-катиона. Вышеизложенные факты обобщены в следующей схеме [c.267]

Цель этой статьи — подвести некоторый итог в изучении комплексов нитро- и аминосоединений ароматического ряда показать, как влияют на прочность комплексов, окраску и направление комплексообразования состав, строение (изомерия исходных веществ, эффект сопряжения) и растворители. Спектроскопически было исследовано более 60 систем [1—4]. Теоретический расчет был проведен для двух систем. Анализ данных показывает, что изученные комплексные системы можно разделить на два класса слабо связанные, невыделяющиеся комплексы и сильно связанные, выделяющиеся комплексы. [c.148]

Изучение производных нитробензола привело к обна- рукению линейноГг корреляции меаду логаришыаг.ж констант скорости их каталитического гидрирования в присутствии ряда контактов и смещением К-полос электронных спектров поглощения этих соединений, которое обусловлено заменой растворителя [1- ]. На основании полученных резз льта-тов в [4] был в общих чертах дан метод оценки констант скорости однотипного превращения некоего реакционного центра у ряда соединений по узкому кругу кинетических данных и широкой спектроскопической информации. Вместе с тем справедливость этого метода была экспериментально проверена лишь на примере каталитического гидрирования некоторых ароматических нитро-и азосоединении ,5 [c.66]