Оксокислоты, основность

Приведите формулы оксидов и оксокислот элементов подгруппы серы со степенью окисления - -4. Как изменяются кислотно-основные и окислительно-восстановительные свойства в подгруппе [c.115]

Оксокислоты азота в основном представлены мета -формой содержащей меньше воды, а оксокислоты фосфора — орто -формой. Сила оксокислот меняется в соответствии с общими закономерностями (разд. 33.4.4). [c.550]

Физические свойства. Оксокислоты — жидкости, в основном, сиропообразные, хорощо растворимые в воде. [c.227]

Тиаминпирофосфат (ТРР, см. выше)—основной кофактор ферментативного декарбоксилирования 2-оксокислот (например, пировиноградной кислоты, разд. 5.7.1) и 2-оксоглутаровой кислоты (разд. 16,2), Химически важной частью молекулы тиамин-пирофосфата является тиазольный цикл (ниже показано сокращенное обозначение, используемое в данной книге) [c.310]

Трансаминирование — основной путь биосинтеза а-амино кислот из а-оксокислот. Донором аминогруппы служит а-амино кислота, имеющаяся в клетках в достаточном количестве ил1 избытке, а ее акцептором — а-оксокислота. а-Аминокислота пр1 этом превращается в а-оксокислоту, а а-оксокислота — в а-ами нокислоту с соответствующим строением радикалов. В итоп трансаминирование представляет обратимый процесс взаимо обмена амино- и оксогрупп. Пример такой реакции — получени( Ь-глутаминовой кислоты из а-оксоглутаровой кислоты. Донорно а-аминокислотой может служить, например Ь-аспарагиновв кислота. [c.338]

Преимущественно в оксокислотах атомы водорода связаны с атомами кислорода, а не с центральным атомом аниона. Именно эти атомы водорода и отщепляются при диссоциации кислоты в водном растворе с образованием катионов гидроксония (НзО" ) и принимают участие в реакции нейтрализации т. е. определяют основность кислоты. Для неорганических кислот, как правило, общее число атомов водорода в молекуле соответствует основности кислоты, но это не всегда так. [c.16]

В случае реакций ионных соединений катионные и анионные составляющие решетки обмениваются, причем движение ионов обеспечивается в основном за счет более подвижного катиона. Менее подвижные комплексные ионы оксокислот, например СОз , уже при относительно небольшой температуре начинают разлагаться [c.438]

Отмети.м, что, согласно этой схеме, первоначально образуется енол, хотя дальнейшее таутомерное превращение дает в качестве основного конечного продукта реакции кето-форму. Известны случаи, когда молекулярная геометрия 3-оксокислот препятствует образованию енола, хотя сама кето-форма устойчива. В таких случаях 3-оксокислоты не декарбоксилируются. [c.251]

Тиокислоты и тиосоли. Тиокислотами называют оксокислоты, в молекулах которых атомы кислорода частично или полностью замещены на атомы серы. Соли тиокислот — тиосоли могут быть получены взаимодействием сульфидов, один из которых должен иметь основной, а другой кислотный характер, например [c.69]

Схемы биосинтеза основных протеиногенных аминокислот достаточно многоступенчаты, но их можно свести к двум основным этапам — это формирование соответствующих окси- и оксокислот и аминирование последних до аминокислот В качестве исходных при синтезе аминокислот, как правило, выступают Сз-С -окси- и оксокислоты, образующиеся в фотосинтетическом цикле Кальвина (схема 4.3.3). [c.79]

Образование глута(мата в результате восстановительного аминиро-вания представляет собой основной путь включения азота в состав аминогрупп, однако вполне возможно, что существуют другие пути. Так, например, высказывалось предположение, чТо у растений происходит прямое аминирование пирувата и других а-оксокислот в ходе реакций, аналогичных реакции, катализируемой глутаматдегидрогеназой [17а]. Известен бактериальный фермент, который катализирует обратимое присоединение аммиака к фумарату с образованием аспартата (гл. 7, разд. 3,6, г). [c.89]

Соединения второй группы называют солями оксокислот, так как они образованы при соединении основного оксида электроположительного элемента А с кислотным оксидом электроотрицательного элемента X. Последним обычно является неметалл, ио может быть и переходный металл в высшей степени окисления. Солн оксокислот представляют собой соединение ионов А и сложных (комплексных) ионов Х0 , причем связь мс/кду попами А и атомами кислорода анионов имеет сущест-14 [c.211]

При обсуждении различий между солями оксокислот и сложными оксидами в гл. 11 подчеркивалось, что между этими двумя группами соединений не существует четкой и резкой границы, Что касается кристаллических структур сложных оксидов, то их можно разделить на два основных класса. [c.289]

Таковы разнообразные кислотно-основные и окислительновосстановительные превращения оксидов и оксокислот азота. [c.301]

Наряду с солями, содержащими анионы (X—Н—Х) и более сложные фторосодержащие анионы, строение которых обсуждалось выше, еще только для оксокислот известны безводные кислые соли. В гидратированных кислых солях молекулы воды, внедряясь между связанными водородными связями комплексными анионами, не затрагивают, насколько это известно, основной принцип строения этих солей атомы Н остаются связанными исключительно с оксоанионами, образуя комплекс- [c.38]

Традиционные названия анионов солей оксокислот используются для построения названий солей оксокислот и солей замещенных оксокислот. в том числе кислых и основных солей. Примеры [c.284]

Широко распространен кислотно-основной катализ. К нему относится, например, катализируемое кислотой омыление эфиров [реакция (19)]. При реакциях окисления анионами различных оксокислот (призводные оксокислот галогенов, хрома, марганца и др.) зачастую заметно, что протонированный анион реагирует значительно быстрее, чем непротонированный. Например, многие органические соединения (спирты, альдегиды) очень медленно окисляются хроматом в нейтральном растворе, в то же время при уменьшении pH раствора скорость окисления резко возрастает. Очевидно, на реакцию окисления влияет про-толитическое равновесие [c.193]

Химические свойства. НЮ — слабый амфотерный электролит с преобладанием основных свойств, остальные гидроксиды — кислородсодержащие кислоты (оксокислоты). НзЮб — пятиосновная кислота, образующая средние и кислые соли. Кислотные свойства одноосновных кислот усиливаются с увеличением степени окисления галогена и уменьшением его атомного номера. [c.383]

Большинство К. хорошо растворимо в воде в водном р-ре иек-рые оксокислоты (напр., HNO3, НМПО4) — весьма сильные окислители, нек-рые бескислородные (напр., НС1, HjS) — сильные восстановители. При взаимод. К. с основными и амфотерными оксидами или гидроксидами образуются соли. Замещение атомов О в молекулах оксокислот на группу О2 приводит к пероксокислотам, замещение на атомы 3 — к тиокислотам. [c.258]

Основные направления фрагментации М эфиров оксокислот обусловлены оксогруппой, присутствие которой определяет протекание а-разрыва и перегруппировки Мак-Лафферти (последняя может протекать и за счет оксогруппы сложноэфирной группы). Например, для эфиров а-оксокислот КСОСООСНз характерен только первый процесс. Пики этих ионов часто максимальны и в масс-спектрах эфиров р-оксокис-лот КСОСК К2СООКЗ. [c.167]

Количественные аспекты амбидентной реакционной способности сложных эфиров р-оксокислот будут обсуждены в конце этой главы (см. разд. 9.5.6.2). В то время как С-алкилированные продукты с хорошим выходом обычно получают из незатрудненных первичных галогенидов, реакции вторичнь1х галогенидов могут сопровождаться элиминированием, а в случае третичных галогенидов элиминирование становится основной реакцией. В подобных случаях предпочтительным становится взаимодействие енола (скорее, чем енолят-аниона) с карбениевым ионом, или с соединениями, аналогичными карбениевым ионам. Обработка этилацетоацетата трет-бутилбромидом и перхлоратом серебра в нитрометане дает производное (13) с выходом 68% [43]. Этот же сложный эфир реагирует с изопропанолом в присутствии ВРз с образованием С-изо-пропильного производного с выходом 67% возможный механизм показан в (14). [c.204]

Катализируемая кислотой циклизация е-оксокислот протекает, по-видимому, путем электрофильной атаки ацилиевого иона или его эквивалента на енол кетона. Так, (52) реагирует с полифосфорной кислотой в уксусной кислоте при 100°С, давая (53) [99]. В основной среде циклизация может идти по типу конденсации Кляйзена. Синтез перистилана (54) [94] требовал ступенчатого построения периферических пятичленных колец получение (55) проводилось или по схеме (65), или альтернативным методом, включающим присоединение подходящего медьорганического реагента к циклопентен-2-ону. Сложный эфир сиссокислоты (55) под действием метилата натрия в метаноле легко циклизуется в (56), однако поскольку реакция легко обратима, наилучший метод выделения этого неустойчивого дикетона состоит в гашении реакционной смеси раствором дигидрофосфата калия. [c.220]

Термолиз а-оксокислот приводит к разнообразным продуктам, нуклеофилы катализируют декарбоксилирование. В простейшем случае таким нуклеофилом может служить цианид-ион, и обратимое образование а-цианогидрина (62) приводит к анион-стабили-зованному состоянию, ускоряющему отщепление диоксида углерода от карбоксилат-иона. Декарбоксилирование, катализируемое в основной среде тиазолиновыми солями, протекает по близкому механизму схема (70) [104] и служит моделью тиамин-зависи-мого действия карбоксилазы при биосинтезе жирных кислот. [c.226]

Дисульфидные связи часто встречаются в природных продуктах. Во внеклеточных белках [81] ковалентные дисульфидные связи обеспечивают образование поперечных сшивок, значительно более прочных, чем гидрофобные взаимодействия и водородные связи, которые, как полагают, обеспечивают первоначальное скручивание молекулы белка. Дисульфидная поперечная сшивка делает относительно постоянным то расположение пептидных цепей, которое первоначально образовалось за счет более слабых связывающих сил. Дисульфидные связи не являются основным типом связей во внутриклеточных структурах. Биохимическая важность дисульфидной связи определяется уникальностью природы системы тиол — дисульфид, в которой связь 8—5 может образовываться и разрываться в условиях, приемлемых для биологических процессов, посредством дисульфидного обмена с участием глутатиона (61). Цистин (62) является составной частью аэробных систем. Он образуется посредством легкого окисления цистеина НЗСН2СН(НН2)С02Н и при переваривании дисульфидов, входящих в состав белка. Липоевая кислота (63) участвует в окислительном декарбоксилировании а-оксокислот и является общим звеном в двух основных биохимических процессах, в которых участвует тиол — дисульфидная система перенос электрона и генерирование тиоэфирных связей, обладающих большой энергией [81,82]. [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология