Металлоорганические строение

Строение алкильного радикала в металлоорганических антидетонаторах, в частности в ТЭС и ТМС, определяет их термическую стабильность, т. е. момент их разложения в цикле сгорания топлива. При 744 °С в течение 5,6 мс ТЭС разлагается на 65%, а ТМС — всего на 8% [184]. Поэтому в двигателях с высокой степенью сжатия и на форсированных режимах ТМС более эффективен, чем ТЭС, практически полностью разлагающийся до начала предпламенных процессов в последней порции топливо-воздушной смеси. Особенно заметно проявляются антидетонационные преимущества ТМС по сравнению с ТЭС при увеличении концентрации свинца и содержания ароматических углеводородов в бензине (рис. 3.33). [c.172]

Содержание металлов в нефтях и нефтепродуктах. Тщательный анализ нефтей и их дистиллятов показал наличие в них сложных комплексов металлов с высокомолекулярными углеводородными соединениями. Вначале изучением металлов, содержащихся в нефтях, занимались в основном геохимики с целью обоснования различных теорий происхождения нефти. Позднее было установлено, что наличие металлов в нефтепродуктах приводит к резкому увеличению коррозии оборудования и особенно лопастей газотурбинных установок, а также является причиной резкого ухудшения работоспособности катализатора крекинга. Это побудило исследователей тщательно заняться изучением строения и свойств металлоорганических соединений, распределения их по различным фракциям нефти, разработкой методик определения содержания металлов и методов их удаления из различных нефтяных дистиллятов и нефтей. [c.134]

Повысить положительный эффект новой техники на рентабельность процессов нефтепереработки можно лишь при осуществлении одного или нескольких из перечисленных ниже мероприятий сокращение занятого на заводе персонала и значительное повышение производительности труда, снижение отпускной цены на основные виды сырья, в новом комплексе технологических процессов предусмотреть производство новых видов товарной продукции, сравнительно малотоннажной, но дефицитной и обладающей уникальными качествами и с высокой отпускной ценой по сравнению с основной многотоннажной продукцией, и, наконец, организация производства товарной продукции, сырьем для которой будут являться дешевые побочные продукты и обременительные отходы производства. С этой точки зрения представляют большой научный интерес, а в будущем и практическую актуальность, поиски реакций и процессов, позволяющих получать вещества, обладающие ценными физико-химическими и техническими свойствами, на основе использования отдельных высокомолекулярных компонентов тяжелых нефтяных остатков (углеводородов, смол и асфальтенов, металлоорганических соединений, порфиринов и др.). Совершенно ясно, что разработкам таких реакций и процессов должны предшествовать довольно нелегкие, трудоемкие и глубокие исследования по аналитическому и препаративному разделению высокомолекулярной части сырых нефтей и нефтяных остатков на их основные компоненты, поиски методов дальнейшей дифференциации этих компонентов на более узкие фракции веществ более близких по своему составу и свойствам и детальному исследованию их реакций, структуры, свойств и зависимости последних от состава и строения, наконец, исследование реакций, позволяющих осуществить взаимные переходы в ряду высокомолекулярных составляющих нефти углеводороды, смолы, асфальтены. Само собою разумеется, что в этих исследованиях должно быть полностью исключено применение методов, которые могли бы вызвать химические изменения в составе и строении этих сложных первичных компонентов нефти. [c.259]

Металлоорганическими называют соединения, в которых имеется связь между атомом углерода и атомом металла. Таких соединений известно очень много, и в настоящее время химия металлоорганических соединений превратилась в обширную область, пограничную между органической и неорганической химией. Многие связи углерод — металл, например связь углерод-ртуть, несомненно являются ковалентными, но в связях между углеродом и более активными металлами электроны расположены ближе к атому углерода. Вопрос о том, достаточно ли близко расположены электроны к атому углерода в данной связи, что позволяет назвать ее ионной, а углеродную часть молекулы карбанионом, зависит от природы металла, строения углеродной части, природы растворителя и во многих случаях является лишь предметом умозрительных предположений. В настоящем разделе обсуждаются главным образом карбанионы, а в следующем разделе будет рассмотрено строение металлоорганических соединений. [c.227]

Строение металлоорганических соединений [92] [c.234]

Электронное строение пирамидальных структур металлоорганических соединений можно проанализировать также с помощью правила восьми электронов , используя при этом понятие изолобальной аналогии [68 ]. — Прим. перев. [c.131]

О характере и строении химических соединений, в состав которых входят металлы, полной ясности пока еще нет. Тяжелые металлы могут находиться в нефти в виде солей, растворимых в пластовой воде, и в виде комплексных соединений неорганического характера, а также в виде металлоорганических соединений, представляющих порфириновые комплексы, растворимые в пефти . [c.18]

Ортоэфиры широко используются как полупродукты и реагенты в синтезе различных красителей, присадок, биологически активных и лекарственных препаратов. Восстановление ортоэфиров под действием ряда металлоорганических соединений часто используется при получении соответствующих карбонильных соединений. Применение для этих целей высших алюминийорганических соединений (АОС), ставших доступными в последнее время, изучено явно недостаточно. В тоже время использование АОС может оказаться весьма эффективным в плане синтеза производных высших альдегидов, а кроме того, позволит углубить и расширить известные представления о механизмах реакций ортоэфиров. В связи с этим подробное изучение взаимодействия ортоэфиров с АОС различного строения и поиск эффективных катализаторов и условий, обеспечивающих высокий выход и селективность целевых продуктов, представляется важной и актуальной задачей современного органического синтеза. [c.3]

Стереохимия изучает влияние пространственного строения молекул на химические и физико-химические свойства соединений. Стереохимия — это химия в пространстве она имеет свой собственный подход к изучению молекул, собственную теоретическую базу, специальную терминологию для описания стерео-химических явлений, и ее методы применимы ко всем без исключения молекулярным объектам органическим, неорганическим, металлоорганическим. [c.5]

Циклизация сложных эфиров р-аминокислот при помощи металлоорганических соединений. Этот синтетический метод [44] представляет особый интерес потому, что позволяет получать р-лактам определенного строения, содержащий чисто алифатические заместители. Это соединение—1-этил- [c.82]

Та многие металлы переменной валентности N1, Ре, Мо, Со, У, С1, М1, а также элементы неметаллы 8, Р, Аз, С1 и др. Малые концентрации перечисленных выще элементов (их называют микроэлементами — МЭ) (10 -10 и менее) не позволяют точно идентифицировать вещества, в которые они входят. Считают, что МЭ присутствуют в нефтях в виде металлоорганических соединений, т.е. содержащие связь металл-углерод солей органических кислот, хелатов, т.е. внутримолекулярных комплексов циклического строения, в роли центрального ядра которых выступают [c.31]

Изучение органических соединений с известным строением показало, что сумма атомных парахоров с большой точностью совпадает с молекулярным парахором данного вещества. Сравнение молекулярных объемов по методу парахор оказалось наилучшим из всех предложенных методов, так как величина парахора не зависит от температуры. Следует упомянуть, что в более поздних работах можно найти указание на некоторое расхождение между парахорами и суммами атомных и групповых парахоров для металлоорганических соединений а также соединений с галоидами, серой, мышьяком и фосфором. Парахор смесей практически подчиняется правилу слагаемости, причем присутствие незначительных примесей сернистых или кислородных соединений не нарушает этих свойств. [c.230]

Металлоорганические соединения с добавкой солей титана и других металлов являются координационно-комплексными катализаторами и обладают особым каталитическим действием Одна составная часть их вызывает образование комплекса молекул олефинов с ионом металла, другая способствует росту полимерной цепочки. Катализаторы благоприятствуют определенной ориентации олефинов по отношению к полимерной цепочке. Благодаря свойствам катализаторов этого типа из олефинов можно получать полимеры регулярного строения. Гигантские молекулы таких полимеров представляют собой длинные цепочки с совершенно одинаковым расположением звеньев. Такие стереорегулярные кристаллические полимеры наделены особенно ценными качествами. Они отличаются большой прочностью и высокими температурами плавления. 1 ак, например, температура плавления кристаллического полипропилена равна 160—174° С. Он обладает значительным сопротивлением на разрыв. Чтобы разорвать такой полимер, нужно на один его квадратный сантиметр приложить вес, равный 350 кг. [c.44]

Итак, с возникновением и быстрым распространением теории химического строения в органической химии появились первые достаточно надежные методы изучения механизма органических реакций критерием истинности этих методов служил органический синтез. G возникновением теории появились также первые возможности систематического изучения каталитических реакций, а с ними и возможности обнаружения промежуточных металлоорганических соединений переменного состава, т. е. тех промежуточных каталитических форм, основным назначением которых является расслабление связей в молекулах исходных продуктов, или, иначе говоря, снижение потенциальных барьеров. [c.162]

Комплексное соединение пентакарбонила железа [Ре ( 0)5]з X X (СдН1б)5 обладает более высокой стабильностью, чем ПКЖ, но примерно такой же эффективностью. Ферроцен (СаН5)2ре — металлоорганическое соединение так называемого сэндвичевого строения. Э о легко возгоняющийся кристаллический порошок с температурой плавления 174 С. Ферроцен обладает большей эффективностью, чем ДИБ—ПКЖ и ПКЖ, он повышает октановое число бензинов как с ТЭС, так и без ТЭС. На пути внедрения ферроцена стоит то же препятствие, что и для всех соединений железа — отсутствие эффективных выносителей для окиси железа. [c.128]

В работе [91] сделано предположение, что хлорорганические соединения нефти представляют собой металлоорганические комплексы типа соединений пиридина и его производных с металлами. Исследованиями во ВНИИНП установлено, что хлорорганические соединения нефти имеют более сложное строение и только часп. их действительно связана с такими металлами, как никель и ванадий. Соединения хлора, связанные с металлами, частично разлагаются при обработке щелочью. Это подтверждено результатами эмиссионного анализа на содержание никеЛя и ванадия. Результаты анализа представлены в табл. 28. [c.121]

В связи с этим практическое применение соединений железа в качестве антидетонациоиных присадок в настоящее время ограничено. Однако исследования продолжаются. Недавно испытаны комплекс диизобутилсна с пентакарбонилжелезом (ДИБ-ПКЖ) и дициклопентадиенилжелезо (ферроцен). Первый из них [Ре(СО)Д, X (С Н 5 более стабилен, чем ПКЖ, но примерно так же эффективен. Ферроцен (С,Н5) Ре — металлоорганическое соединение так называемого сэндвичевого строения . Это легковоспламеняющийся кристаллический порошок с температурой плавления 174°С. Ферроцен более эффективен, чем ДИБ-ПКЖ и ПКЖ. Но внедрению ферроцена также препятствует отсутствие эффективных выносителей для окиси железа. [c.248]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Существуют металлоорганические соединения золота, имеющие состав НаАиСМ. Но истинная структурная единица, молекула данного соединения имеет строение [c.97]

Следует отметить, что строение металлоорганических соединений с менее полярными связями установить гораздо проще. Так, Et2Hg и EtHg l — соединения вполне определенного строения, первое из них жидкое, а второе твердое вещество. [c.238]

Значение концепции изолобальности состоит в том, что она перекидывает прямой мост, связьшающий структурные представления органической химии с усложненными структурами, характерными для химии переходных элементов. Он позволяет вскрыть аналогию электронного строения между внешне совершенно различными классами органических, металлоорганических и неорганических соединений, например увидеть, что тг-комплекс II является металлоорганическим спиропентаном. Соответственно неорганическая структура IV также изолобальна спиропентану III [c.356]

Сравнение состава различных металлоорганических соединений позволило Э. Франкланду сделать вывод, что атомам присуща определенная емкость насыщения , тем самым он впервые ввел понятие валентности. Правда, среди рассматривавшихся им атомов с определенной емкостью насыщения (валентностью) не было углерода. Может быть, именно из-за этого идеи Э. Франкланда не получили вначале широкого отклика среди химиков, внимание которых было привлечено к спорам о строении органических соединений. [c.243]

В последние десятилетия широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. Этот метод используется в промышленном синтезе стереорегулярных полимеров. Кроме того, этот метод является единственным для полимеризации а-олефинов (пропилена, бутена-1 и др.). В состав катализаторов Циглера — Натта входят металлоорганические соединения I—П1 групп и хлориды IV—VH групп с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлоорганические соединения алюминия и хлориды титана. Так как алкильные производные алюминия обладают электроноакцепторными свойствами (алюминий на четыре валентные орбиты имеет три электрона), а металлы переходной валентности являются электронодонорами (имея на -орбитах неспаренный электрон), они легко образуют координационные связи. Такие комплексные катализаторы нерастворимы, и их строение точно не установлено, но па основании данных, полученных при изучении строения растворимых комплексных катализаторов, предполагается, что они представляют собой биметаллический комплекс с координационными связями. При изучении структуры растворимого комплексного катализатора, полученного из дициклопентадиенилхлорида титана и диэтилалюмииийхлорида методом рептгеноструктурного анализа, было установлено, что он имеет следующее строение [c.89]

Живые олигомеры могут быть получены анионной полимеризацией в присутствии металлоорганических соединений или комплексных катализаторов (см. с. 88, 91). При прибавлении к таким олигомерам мономера протекает полимеризация и образуется сополимер, состоящий из двух или нескольких блоков, построенных из различных мономеров. На этом принципе основан метод синтеза алломеров полимери-зуя один мономер (например, пентен-1), получают живой олигомер, при последующем добавлении второго мономера (например, бутена-1) протекает блок-сополимеризация. После полного превращения второго мономера можно снова добавлять первый и т. д. По этому методу можно получать блок-сополимеры с разным сочетанием блоков, различающихся как по химическому строению, так и по молекулярной массе. Преимуществом метола является отсутствие гомополимеризации. [c.202]

В данной главе мы сивчала рассмотрим основные вопросы строения молекул органических комплексов переходных металлов, а затем сконцентрируем внимание на их нспользовании в качестве катализаторов в различных химических реакциях. Синтез самих металлоорганических соединений будет рассмотрен лтпь для самых важных представителей. [c.2105]

Электронное строение. Теория хим. связи в кластерных соед. находится в стадии разработки. В большинстве теоретич. работ устанавливают связь между общим числом т.наз. кластерных валентных электронов (КВЭ) и строением остова. Общее число КВЭ вычисляют по след, схеме к суммарному числу электронов валентных оболочек атомов металлов, образующих остов молекулы К., прибавляют число электронов, предоставляемых лигандами по обычным правилам (см. Металлоорганические соединения) для кластерных ионов прибавляется также заряд К., взятый с обратным знаком. Напр., для Н2Ки (СО)]8 число КВЭ = = (6-8), -Ь (2 - 18)ео + (2 - 1)н = 86 для Со,(СО),, (6-9)с -Ь + (2- 16)со = 86, для [Со, (СО), 5] - (б -9)с + (2- 15)со + 2 = = 86. Осн. особенность небольших полиэдрич. К.-существо-вание магических чисел КВЭ, определяющих геометрию полиэдров, что особенно хорошо соблюдается для разл. К. переходных металлов однотипного строения. Изменение числа валентных электронов приводит к перестройке метал-лополиэдра. Так, для треугольных К. магическое число КВЭ 793 [c.401]

Основными типами сернистых соединений в ТНО являются высокомолекулярные сульфиды с углеводородной частью парафинового, нафтенового, ароматического и смешанного строения, а также гомологи тиофанов и тиофенов. Молекулярная масса сернистых соединений составляет 250 -10000. Основная часть сернистых соединений в ТНО связана с ароматическими и смолис-то-асфальтеновьши структурами, в состав которых могут входить и другие гетероатомы. Проявляется следующая закономерность в распределении гетеросоединений в нативных ТНО с высоким содержанием смол и асфальтенов (то есть с высокой коксуемостью) содержится больше сернистых, азотистых, кислородных и металлоорганических (преимущественно ванадия и никеля)соединений. [c.364]

Строение простейших металлоор-ганкческвх соединений. В предыдущем параграфе были рассмотрены структуры комплексных соединений. Их внутрисфернывли лигандами могут быть радикалы или молекулы как неорганические, так и органические. Если в последнем случае присоединение лиганда к центральному атому происходит через атом углерода, то такое соединение будет металлоорганическим. Таким образом, нет существенной разницы между комплексными и металлоорганическими соединениями. Как в тех, так и в других связь между металлическим атомом и лигандами ковалентная. [c.385]

В случае 1,2,3,4-тетрагидродибензофурана сульфирование, реакция Фри- деля—Крафтса и нитрование приводят к образованию соединений с заместителем, находящимся в положении 7 (или 3 ), тогда как в результате металлирования, протекающего тем же путем, как и металлирование дибензофурана, образуется 6 (или 4 )-металлоорганическое соединение [69]. Строение 1,2,3,4-тетрагидро-7-ацетилдибензофурана было доказано окислением его в соответствующую кислоту (выход 57%) и дегидрированием последней до 3-дибензоф>ранкарбоновой кислоты (выход превышает 90%). [c.108]

В сулчае появления новых О. В. с иными токсофорами, напр., металлоорганических или фосфористых соединений — для них лeгкJ могут быть созданы новые группы без нарушения стройности классификации. Как это обстоятельство, так и предельная первичность — охватывание всех других систем классификации, независимость от дальнейшего развития науки и технологии и возможность с ее помош,ью более плодотворно изыскивать новые законности в химии О. В. — вс эти качества являются неотъемлемыми достоинствами химической классификации О. В. Она, несомненно, является пока лишь схемой, но схемой правильной. Задачей дальнейшей работы является отыскание новых зависимостей свойств О. В. от деталей их состава и строения и дальнейшее развитие и уточнение химической классификации О. В. с конечной целью замены ею всех остальных. [c.38]

В качестве металлоорганического компонента (т. н. сокатализатора) в каталитических системах типа Циглера-Натта используются, главным образом, органические производные непереходных металлов 1-П1 групп периодической системы. Хотя присутствие сокатализатора не всегда обязательно для осуществления ионнокоординационной полимеризации непредельных соединений, в частности, сопряженных диенов, он зачастую оказывает существенное влияние на особенности процесса синтеза полимеров, благодаря выполнению различных функций (комплексобразователя, ал-килирующего агента, восстановителя, стабилизатора активных центров (АЦ) полимеризации, передатчика цепи и т. п.). К настоящему времени имеется много данных о заметном влиянии природы непереходного элемента, строения заместителей в сокатализа- [c.45]

Весьма интересными являются опубликованные Натта [189] исследования по полимеризации метилового, этилового и бутилового эфиров транс-гранс-сорбиновой кислоты и метилового эфира Р-стирилакриловой кислоты в присутствии оптически активных металлоорганических катализаторов, содержащих асимметрические алкильные или алициклические группы (напрплер, 2-метилбутиллитий). Их результатом явилось получепие оптически активных полимеров. Эти полимеры Натта обозначает как тритак-тические и приписывает им следующее строение [c.53]