Амины реакция с алкилгалогенидами

Четвертичные аммониевые соли имеют несколько характерных реакций. Нагревание галогенидов приводит к образованию третичного амина и алкилгалогенида. Процесс осуш ествляется за счет нуклеофильной атаки галогенид-аниона на атом углерода, соседний с положительно заряженным атомом азота. Реакция, обратная той, которая использовалась ранее для получения солей [c.106]

Реакция. Образование четвертичных солей аммония из аминов и алкилгалогенидов (З ). [c.103]

Больщой вклад в развитие кинетики внес наш соотечественник H.A. Меншуткин. В 1877 г. он подробно изучил реакцию образования и гидролиза сложных эфиров из разных кислот и спиртов и первым сформулировал проблему зависимости реакционной способности реагентов от их химического строения. Пять лет спустя, изучая гидролиз сложного эфира уксусной кислоты и третичного амилового спирта, он открыл и описал явление автокатализа (образующаяся при гидролизе эфира уксусная кислота ускоряет гидролиз). В 1887-90 гг. при изучении реакции образования четвертичных, аммонийных солей из аминов и алкилгалогенидов он обнаружил сильное влияние растворителя на скорость этой реакции (реакция Меншуткина) и поставил задачу изучения влияния среды на скорость реакции в растворе. В 1888 г. H.A. Меншуткин в монографии Очерки развития химических воззрений ввел в употребление термин химическая кинетика . [c.19]

Амины, подобно аммиаку, могут реагировать алкилгалогенидами, причем образуется амнн следующего, более высокого класса. В этой реакции алкилгалогенид подвергается реакции нуклеофильного замещения, а амин. [c.712]

Типичной реакцией алкилгалогенидов (разд. 14.6) является нуклеофильное замещение. Галоген вытесняется в виде галогенид-иона такими основаниями, как ОН, 0Н , ЫНз, СЫ и т. д., причем образуются спирты, простые эфиры, амины, нитрилы и т. д. [c.784]

Получение и реакции четвертичных аммониевых соединений. По реакции Меншуткина из третичных аминов и алкилгалогенидов получаются четвертичные галогениды аммония [c.491]

Реакции алкилгалогенидов с серу- и азотсодержащими нуклеофилами, приводящие к получению сульфидов, дисульфидов и аминов, рассмотрены в разделах 6.3 и 6.4 соответственно. [c.151]

ГАБРИЭЛЯ РЕАКЦИИ. 1) Получение первичных алиф. аминов из алкилгалогенидов или эфиров п-толуолсульфо-кислоты и фталимида калия [c.113]

Реакция проходит успешно у алифатических и жирноароматических аминов. Реакция с ароматическими аминами обычно осложняется побочными процессами. Легкость алкилирования убывает с возрастанием длины цепи алкилгалогенида. [c.166]

Включение неподеленной пары электронов индольного азота в секстет гетероциклического ядра означает, что в отличие от простых вторичных аминов реакция индола с алкилгалогенидами не должна затрагивать азота. При температуре ниже 100 °С индол вообще не реагирует с метилиодидом. При более жестких условиях алкилирование имеет место [52], но первоначально идет по углероду, а не по азоту. В результате серии алкилирование, де- [c.506]

Примерами реакций нуклеофильного замещения могут служить реакции аммиака и аминов с алкилгалогенидами (гл. 6). В случае третичного амина образуется четвертичная аммониевая соль (рис. 7.7,а). Четвертичные аммониевые галогениды можно превратить в четвертичные аммониевые гидроксиды обработкой влажным оксидом серебра (рис. 7.7,6). Последние [c.149]

Реакции аммиака и аминов с алкилгалогенидами рассматривались в гл. 11. Можно полагать, что такие процессы должны быть весьма эффективными способами синтеза аминов, по крайней мере для таких галогенидов, которые легко вступают в реакции Sn2-, но не Е2-типа. Например [c.49]

С аминами алкилгалогениды образуют аммониевые соли, гидролиз которых дает вторичные амины (реакция Форстера — Деккера, 1899). Этот метод дает возможность получать разветвленные амины [Л.А. С. 5., 70, 955 (1948)]. [c.37]

Введение в реакционную смесь большого избытка аммиака позволяет увеличить выход первичного амина, а избыток алкилгалогенида приводит к повышению выхода третичного амина. Как и в других реакциях алкилгалогенидов с нуклеофильными реагентами, реакции замещения (5 ) конкурируют с реакциями элиминирования ( ). В случае первичных алкилгалогенидов преобладают реакции замещения и выходы аминов получаются наиболее высокие. Третичные же алкилгалогениды преимущественно вступают в реакции элиминирования. [c.59]

Амины любого типа получают взаимодействием алкилгалогенидов с аммиаком или аминами (реакция Гофмана). При этом образуется смесь аминов, которую разделяют перегонкой или какими-либо химическими методами. Если в реакцию вводится избыток алкилгалогенида, то образуется в основном третичный амин, если же в избытке берется аммиак — первичный амин. [c.219]

Четвертичные соли обычно получают при взаимодействии третичного амина с алкилгалогенидом или алкилсульфатом, но их можно получить также реакцией третичного амина с веществами, имеющими реакционноспособную двойную связь как правило, реакция протекает легче в присутствии кислоты, способствующей образованию соли, а не основания [66]. Четвертичные соли получаются также при одновременном действии на основания типа этилендиамина жирного ацилирующего и алкилирующего агентов [67]. [c.86]

Влияние пространственных факторов. В реакциях 8 2 следует учитывать также пространственные факторы. Так, при реакции аминов с алкилгалогенидами скорость образования четвертичных аммониевых солей зависит не только от основности амина, но и от степени разветвленности его алкильного радикала. Реакция протекает тем медленнее, чем более разветвлен амин. Следует отметить, что разветвление цепи алкилгалогенидов также вызывает снижение скорости реакции с аминами (так, скорости реакции метилиодида, этилиодида и изопропилиодида с пиридином относятся как 1 Ю ). Это связано с пространственными затруднениями при образовании переходного состояния. Переходное состояние затруднено также и в том случае, когда объемистый заместитель находится в -положении. Так, скорость реакции 8ы2 уменьшается в ряду (Х-галоген) [c.208]

Образование сложных эфиров при реакции бензилхлорида с твердыми солями в толуоле, катализируемой третичными аминами или четвертичными аммониевыми солями, также проходит в органической фазе и имеет первый порядок по субстрату и катализатору [94]. Кинетика замещения 81—83] и этери-фикации с использованием краун-эфиров в качестве МФК в системах жидкость/жидкость [55, 81—83] и твердая фаза/жидкость [73] также подтверждает общую схему механизма МФК. Реакцию между твердым фенолятом калия и алкилгалогенида-ми в толуоле могут катализировать даже линейные полиэфиры, связанные с полимерным носителем, и кинетика реакции оказывается точно такой же, как и с растворенным катализатором. Эти наблюдения указывают на возможность тесного контакта между смолой-носителем катализатора и твердой солью [74]. [c.54]

Многообразие продуктов реакции первичных алифатических аминов с азотистой кислотой (см. выше) обусловлено последующими превращениями как образовавшегося карбокатиона, так и изомеризованного более стабильного карбокатиона. Каждый из них может взаимодействовать с молекулой растворителя, например с водой (образуя спирт), с анионом кислоты (давая алкилгалогениды) или депротонироваться с образованием алкена. [c.430]

Лишь немногие амины получают в промышленном масштабе классической реакцией алкилгалогенидов с аммиаком. Важное значение этот синтез имеет только в производстве этилендиамина из дихлорэтилена и аммиака. Основным продуктом реакции является этилендиамин, но наряду с ним образуются значительные количества высших полиэтиленаминов в смеси с некоторым количеством пиперазина. Обычно эти побочные продукты подвергают разделению. Как правило, применяют водный аммиак установлено, что скорость реакции в сильной степени зависит от концентрации аммиака оптимальная концентрация равна около 65% [38]. Недавно было изучено влияние других параметров на скорость и направление реакции [57]. Выделение аминов и их отделение от большого количества хлористого натрия, образующегося при реакции, представляет значительные трудности предложены [66] новые способы решения этой задачи. . [c.234]

Эти соотношения часто подтверждаются экспериментом. Например, для реакции алкилгалогенидов с аминами (образуются четвертичные аммониевые соли) наблюдаается линейный рост Е как с ростом произведения м-дЦв, так и с ростом е . Зависимости типа Ь.Е Д[(е - 1)/(2е + 1)] и АЕ А(е ) при достаточно высоких е (е > 3) практически совпадают. Поэтому на основании только экспериментальных данных эти две модели переходного состояния различить не удается. Следует иметь в виду, что переходное состояние можно рассматривать как сумму двух диполей, если расстояние между полярными группами превыщает их размеры. И наоборот, если полярные группы в переходном состоянии находятся очень близко, то их можно рассматривать как один результирующий диполь. [c.220]

Многие гетероциклические амины, в том числе пиридин, хинолин и изохинин, получают из каменноугольной смолы. Алифатгческие амины синтезируют либо посредством реакции алкилгалогенидов с аммиаком, либо восстановлением нитроалканов. Ароматические амины получают восстанов-лониелг ароматических нитросоединенпй. [c.58]

Реакция уротропина ) с алкилгалогенидами также дает такие четвертичные соли, которые могут быть гидролизованы разбавленными кислотами до первичных аминов (реакция Делепина). (Напишите эту реакцию.) [c.187]

Реакции алкилгалогенидов с карбанионами — производными алкинов и 1,3-дика рбонильных соединений — рассматриваются в гл. 4 и 9 соответственно, а их реакции с аммиаком и аминами — в гл. 7. Реакции алкилгалогенидов с алкоксидами или фе-ноксидами (разд. 6.7) представляют очень удобный путь синтеза простых эфиров, а их реакции с анионами 0Н , КЗ й СЫ используются для синтеза спиртов, тиоэфиров и нитрилов соответственно. [c.128]

Стереохимические данные по термическому разложению окисей аминов [реакция Копа, схема (в)] и некоторых алкилгалогенидов [схема (г)] позволяют предположить, что эти две реакции также являются циклическими отщеплениями образующиеся этиленовые углеводороды получаются в обоих случаях в результате 1 ис-отщеплення [c.132]

Хеннис и соавторы [3, 4] сообщили, что реакция карбоксилатов с алкилхлоридами катализируется третичными аминами, смесью третичных аминов и иодистого натрия или четвертичными солями аммония. Было найдено, что образование эфира катализируется солями четвертичного аммония, которые в свою очередь генерируются in situ из амина и алкилгалогенида. Иодистый натрий в растворе бутанона-2 превращает алкилхло-рид в более реакционноспособный иодид (реакция Финкель-штейна), который затем алкилирует амин. Алкилиодиды, добавленные непосредственно в реакционную смесь, были даже более активными сокатализаторами, но все же наиболее эффективными катализаторами оказались предварительно полученные соли четвертичного аммония. Было высказано предположение, что повышенная реакционная способность карбоксилатов четвертичного аммония обусловлена их лучшей растворимостью и отсутствием в них контактных ионных пар. Эти предположения согласуются с низкой каталитической активностью галоге-нидов тетраметиламмония по сравнению с триэтиламмоний-иодидом. [c.112]

НИЯ между молекулами может быть меньше потенциальной энергии системы и наоборот, а так как между заряженными, поляризованными и поляризуемыми молекулами существует несколько взаимодействий определенного типа, то растворитель часто играет главную роль. Рассмотрим два крайних примера. В реакции Меншуткина (получение тетрааммонийных солей из третичных аминов и алкилгалогенидов) про- [c.35]

Mens hutkin реакция Меншуткина (получение четвертичных солей аммония из третичных аминов и алкилгалогенидов) [c.427]

Для алкирования аминов применяют 1) спирты (в присутствии минеральных кислот), 2) алкилгалогениды, 3) диалкилсульфаты. Приведите примеры уравнений перечисленных выше реакций и рассмотрите их механизмы. [c.189]