Четвертичные аммониевые соединения реакции

Получение и реакции четвертичных аммониевых соединений. По реакции Меншуткина из третичных аминов и алкилгалогенидов получаются четвертичные галогениды аммония [c.491]

Так, анионактивные ПАВ типа лаурилсульфата натрия образуют с четвертичными аммониевыми соединениями — типа катионактивных ПАВ - "ионные пары", нерастворимые в водной среде, но растворимые в хлороформе. Реакция идет в двухфазной среде в присутствии серной кислоты. Когда прореагируют стехиометрические количества определяемого катионактивного соединения и анионактивного ПАВ, избыток последнего, вытесняемый серной кислотой, переходит в хлороформную фазу в форме кислоты. [c.541]

Состав и структура металлополимерных осадков определяются в первую очередь соотношением скоростей осаждения полимерных частиц и разряда металлических ионов. Скорости этих процессов зависят от концентрации полимера, электролита, поверхностно-активного веш,ества (ПАВ) — зарядчика частиц и режима электроосаждения. Наряду с адсорбцией ПАВ исключительно сильное влияние на электрохимическое выделение металла оказывает электрофоретическое осаждение полимера. Это показано на рис. 8. При введении ПАВ — дву-четвертичного аммониевого соединения — происходит сдвиг поляризационных кривых в область отрицательных значений потенциала на 0,3—0,4 В, а при электрофоретическом осаждении эпоксидного олигомера — до 2,5 В. Это свидетельствует о том, что наряду с адсорбционной поляризацией [20] важную роль играет электрофоретическая поляризация, т. е. поляризация за счет формирования электрофоретического осадка, характер которой, как показывают исследования кинетики формирования металлополимерного слоя, диффузионный [21]. Тормозящее действие полимера на протекание электродных реакций приводит к снижению содержания металла в металлополимерном осадке и к изменению его структуры. С увеличением концентрации полимера и электрокинетического потенциала размеры частиц металла уменьшаются от 2—3 до 0,2—0,5 мкм [22]. [c.117]

Четвертичные аммониевые соединения, у которых атом азота не имеет неподеленной пары электронов, в доступной области потенциалов не окисляются даже в очень инертных растворителях, таких, как ацетонитрил. На платиновом электроде в растворе перхлората тетраалкиламмония в ацетонитриле при достаточно высоком анодном потенциале в реакции участвует анион, а не катион. Эти соединения способны восстанавливаться, и их восстановление в инертных растворителях, таких, как ацетонитрил и диметилформамид, представляет собой реакцию фона. [c.272]

Реакция окиси этилена с двуокисью углерода начинается в присутствии галоидоводородной соли четвертичного аммониевого соединения как катализатора при температуре около 150—175°С. Для практически полного использования окиси этилена в реактор вводят большой избыток двуокиси углерода. Поэтому в реакторе должно поддерживаться рабочее давление 70—100 ат изб. Реакция протекает с выделением большого количества тепла отводу этого тепла должно быть уделено большое внимание при разработке конструкции реактора. [c.11]

Основные научные исследования посвящены аминам и четвертичным аммониевым соединениям. Предложила (1939) способ синтеза ацетиленовых у гликолей (реакция Фаворского — Бабаян). Изучила щелочное и термическое расщепление аммониевых солей. Открыла (1953) каталитическое действие [c.31]

Образующийся сначала первичный амин, будучи сильным основанием, конкурирует с аммиаком за следующую молекулу алкилгалогенида. Поэтому образуются не только первичные, но н вторичные, третичные амины и четвертичные аммониевые соединения. (Напишите уравнения этих реакций ) [c.186]

Третичные амины, например триметиламин или пиридин, реагируют на холоду с образованием четвертичных аммониевых соединений, которые дают стабильные бетаины типа (132). Последние могут и сами по себе использоваться в реакциях нуклеофильного замещения (см. ниже). [c.620]

Реакция фосфатов с третичными аминами приводит к получению соответствующих четвертичных аммониевых соединений Взаимодействие эфиров фосфорной кислоты и триметиламина з-ю с последующей обработкой полученной четвертичной соли различными галоидными алкилами используется для получения смешанных эфиров фосфорной кислоты 108-1103. [c.143]

Хотя четвертичные аммониевые соединения являются единственными соединениями, которые нащли применение в реакциях расщепления и синтетических работах, однако гидроокиси сульфония (сульфониевые основания) были тщательно изучены, причем было найдено, что они реагируют до известной степени, подобно аммониевым аналогам [124]. Гидроокиси фосфония обычно разлагаются иначе, с образованием углеводорода и окиси фосфина [125]. Аммониевые соединения редко разлагаются [c.367]

Большую роль в реакции восстановления с получением п-окси-аминов играют четвертичные аммониевые соединения, добавляемые в реакционную смесь в количествах 0,01—0,2% от водно-кислот-ной суспензии. Процесс проводят при 50—145° С и парциальном давлении водорода ниже 760 мм рт. ст. В табл. 2 приведены результаты восстановления различных нитросоединений. [c.22]

При взаимодействии глицидных эфиров замещенных фенолов с солями третичных аминов образуются четвертичные аммониевые соединения. Например, в случае хлоргидрата триметиламина реакция идет следующим образом [c.279]

Видоизменением этого метода является реакция Соммле, по которой альдегиды получают, нагревая производные хлористого или бромистого бензила с гексаметилентетрамином (уротропином). При этом вначале образуется соль четвертичного аммониевого соединения, гидролизующаяся до производного бензиламина. Окисление последнего уротропином и гидролиз приводит к получению альдегидов [c.380]

Для получения четвертичных аммониевых соединений первичные амины обычно вначале переводят в третичные (ТА). Алкилирование осуществляют реакцией амина с метилхлоридом, форм- [c.519]

Из реакций элиминирования, обычно используемых для образования ненасыщенных связей, наиболее часто применяют реакции удаления галогенов, галогеноводородов (реакции Зайцева), расщепление четвертичных аммониевых оснований (реакция Гофмана), Для построения циклических систем используют реакции конденсации, протекающие обычно с выделением воды, спиртов, галогеноводородов и других соединений или путем раскрытия ненасыщенных связей (реакция Дильса — Альдера, синтезы на основе ацетилена и др.). [c.8]

Действием диметилсульфата на различные третичные основания [356, 360, 364] ириготовпен большой ряд четвертичных аммониевых соединений. Иногда [365] эта реакция идет в тех случаях, когда иодистый метил совсем не дает четвертичных аммониевых оснований или образует их с трудом. То же самое можно сказать о метилировании слабых оснований — дифениламина [366] и дифенилметиламина. При совместном нагревании диметилсульфата и аминов в щелочном растворе происходит только метилирование, но в отсутствие щелочи, кроме того, сульфируется [367] одно кольцо. Эта необычная реакция представлена следующей схемой [c.65]

Гравиметрическим и потенциостатическим методами изучен ряд эфироаминоспиртов и четвертичных аммониевых солей, полученных на основе реакции алкилфенолов с эпихлоргидрином и первичными, вторичными или третичными аминами в средах электролит-углеводород (соотношение 5 1). Результаты испытаний показали, что СКЗ эфироаминоспиртов при высоком содержании сероводорода составляет 86...9Э % при концентрации 100 мг/л, а четвертичных аммониевых соединений — 88...89 % [32]. [c.339]

Эти СОЛИ легко извлекаются из водных щелочных растворов органическими растворителями, особенно углеводородами. Бромфеноловый синий, которым предпочитает пользоваться Ауэрбах, нерастворим в бензоле ни в своей кислотной форме, ни в виде натриевой соли. Кроме того, он не образует извлекаемых из щелочного раствора солей с первичными, вторичными или третичными аминами, которые исследовал автор, а также с алкалоидами. Вероятно, все катионы состава [RR R"R" N]+, где R,R — метил или высшие алкилы, а R — бензил, С4Н9 или аралкил с длинной цепью, будут образовывать с бромфеноловым синим соли, извлекаемые из щелочных растворов. Утверждения, что только четвертичные аммониевые соединения будут давать эту реакцию, [c.523]

Алкилтиотиазолы (333) вступают в реакции нуклеофильного замещения, и эта склонность повышается у соответствующих четвертичных аммониевых соединений. Эти соединения реагируют с ангидрооснованиями, образуя цианиновые красители (см. стр. 237) и другими нуклеофильными агентами [например ОН , RNHj, [c.244]

Особенно тонкое исследование электролитического восстановления четвертичных аммониевых соединений было недавно описано Мейеллом и Бардом [13]. Были исследованы три соединения хлорид анилина, хлорид диметиланилина и бромид бензилдиметиланилина. Для первых двух соединений полярографические и кулонометрические данные соответствовали друг другу и указывали на одноэлектронный процесс, определяющий скорость реакции. Однако кулонометрическое восстановление бромида бензилдиметиланилина дало для кажущегося числа фарадеев на 1 моль значения 1,4—2,0 в зависимости от начальной концентрации и природы растворителя. Исходя из рассмотрения кривых ток — время, влияния концентрации и фактического анализа раствора, авторы высказали предположение, что механизм восстановления включает в себя образование свободных радикалов бензила этот вывод был в дальнейшем подтвержден данными электронного парамагнитного резонанса. [c.20]

Созворт и сотр. [56] исследовали восстановление различных четвертичных аммониевых соединений в воде на ртутном катоде. Алифатические соединения восстанавливаются по реакции, аналогичной реакции (9.34). Эти авторы наблюдали, что при проведении электролиза на ртутном электроде раствор проникает в пространство между ртутью и стенкой ячейки. При определенном потенциале ртутная лужа диспергирует на мелкие части и выделяется газ. Это приписывают образованию амальгамы и ее последующей реакции с водой. Авторы наблюдали это явление при электролизе алифатических четвертичных аммониевых солей на ртутных катодах в ацетонитриле и диметилформамиде. Однако при электролизе в неводных растворителях газ не выделяется. Если потенциал сделать менее катодным, капельки ртути сливаются. При восстановлении четвертичных аммониевых соединений, содержащих ароматические группы, реакция идет с отщеплением ароматического радикала, который в воде образует углеводород, вероятно, за счет отщеплени водорода от воды [56]. Было показано [58], что при реакциях четвертичных аммониевых ионов, имеющих карбонильную группу, связь углерод — азот восстанавливается более легко, чем карбонильная группа. [c.273]

Замещенные соли аммония (R4 nH NX) образуются по реакции аминов с кислотами или алкилгалогенидами. Эти соли, например соли четвертичных аммониевых соединений (Н4ЫХ), находятся в растворах в основном в виде ионных пар (К4Ы+-Х ), которые в зависимости от концентрации, а также природы иона алкиламмония, силы кислоты и полярности разбавителя могут диссоциировать или образовывать ассоциаты. В присутствии воды соли алкиламмония гидролизуются они малорастворимы в воде <10- моль/л). [c.257]

Третичные амины реагируют с бромциаиом по реакции нуклеофильного замещения, давая преимущественно неустойчивые четвертичные аммониевые соединения, которые распадаются с образованием дизамещенных цианамидов. Общий тип превращения — замещение алкильной группы на циано-группу — был открыт Брауном и носит его имя. Примером может служить превращение Ы,1Ч-диметил-а-нафтиламина в метил-1-нафтилцианамид [c.154]

С галогепсодержащими соединениями [хлоранилом (тетрахлорхиноном), бензотрихлоридом, хлористым бензилом] В. к. образуют четвертичные аммониевые соли. Реакцию образования четвертичной соли обычно совмещают е ироцесеом вулканизации. При этом высокая степень вулканизации может быть достигнута без применения серы, однако желательно присутствие ZnO, заметно повышающей модуль резин. [c.211]

Разложение четвертичных аммониевых соединений относится к классу бимолекулярных реакций отщепления, которые Хьюз, Ингольд и Патель [10] в 1933 г. назвали реакциями Е2. Последующие исследования подтвердили, что обычно реакция протекает именно так, однако были также обнаружены и такие случаи, ког.та такой механизм реакции оказался неправильны.м. В некоторых случаях природа иного механизма кажется ясной, тогда как в других в настоящее время правилыюго выбора еще сделать нельзя. В настоящем разделе прежде всего будет рассмотрен механизм Е2, а затем и другие возможные механизмы. Здесь следует, однако, отметить, что, поскольку, помимо механизма Е2, известны и другие механизмы, которые в некоторых реакциях расш,епления по Гофману преобладают, и что, согласно этим механизмам, не обязательно происходит транс-отщеп-ление, на основании только одной этой реакции нельзя надежно приписывать амину определенную стереохимическую конфигурацию. [c.330]

Наиболее общей реакцией, которая конкурирует с реакцией отщепления при-взаимодействии четвертичного аммониевого соединения с ионом гидроокиси, является реакция замещения у а-углеродного атома. В отличие от реакции обмена а-водород-ных атомов, которая не мешает реакции отщепления, атака иона гидроокиси на а-углеродный атом приводит к образованию спирта и третичного амина, которые в условиях реакции обычно являются достаточно стойкими соединениями. Эта побочная реакция может иметь важное значение. Р1меются указания на то, что в некоторых немногочисленных случаях (тетрагидрохииолин, павинметин) единственной реакцией является образование спирта и третичного амина. [c.360]

Хорошо известно, что все четвертичные аммониевые соединения, содержащие р-водородный атом, при обработке основаниями претерпевают р-злиминирование (гофмановское отщепление) [7]. В противоположность этому четвертичные фосфониевые соли дают иные продукты реакций (3) и (4) (см. приведенную выше схему). [c.243]

Продукт присоединения, получающийся при взаимодействии сернокислого серебра с ацетобромглюкозой или обработкой смеси кислого сульфата-1-тетраацетилглюкозы и ацетобромглю-козы в пиридине углекислым серебром, содержит одну молекулу пиридина в виде четвертичного аммониевого соединения как показывает формула, в это соединение входят две молекулы глюкозы [ЗОО]. Можно объяснить его образование, полагая, что средний сульфат тетраацетилглюкозы присоединяется к вири дину таким же образом, как присоединялся бы диметилсульфат в этих же условиях. Четвертичная аммониевая соль образует нейтральный водный раствор, в котором она полностью ионизирована кажущийся молекулярный вес соли при определении его в этом растворе равен 400, тогда как в уксусной кислоте о приблизительно вдвое больше. Реакция образования продуктов такого типа очень характерна и имеет место лишь в случае ацилиро-ванных 1-галоидзамещенных сахаров пираноидного типа. Галоид-производные глюкозы фураноидного типа дают сиропообразные [c.54]

Статья Л. А. Карцовой о перегруппировках производных гидразина с миграцией заместителей к соседнему атому азота является первой попыткой обобщения данных об этих интересных реакциях, значительно менее изученных, чем 1, 2-миграции типа С - -С (в углеродном скелете) и N- 0 (в четвертичных аммониевых соединениях). [c.4]

Более эффективно протекает реакция вулканизации ароматическими и алифатическими аминами в присутствии четвертичных аммониевых или фосфони-евых соединений — гидроксидов и солей [пат. США 3 655 727, 1972 3 753937, 1973], При этом дозировка алифатических аминов существенно снижается, что улучщает свойства резин. Типичная рецептура таких смесей включает на ЮО масс, ч. фторкаучука — сополимера ВФ 0,1—2,5 масс, ч. амина, 0,05—0,5 масс, ч, четвертичного аммониевого соединения, 2—25 масс, ч, оксида металла — акцептора галогенводорода. Добавление в такие системы гидрохинона приводит к дальнейшему улучшению свойств резин. Однако практического применения такие комбинированные системы для вулканизации фторкаучуков не получили, вероятно, из-за их сложности. Следует также иметь в виду, что ароматические амины, в частности п-фенилендиамин, являются сильнотоксичнымн соединениями. [c.56]

Олин - изучал реакцию феиилглицидного эфира с хлоргидра том третичного я> ина Он няптел, что при этом образуются четвертичные аммониевые соединения по схеме [c.60]

Очистку алкилпиридинийгалогенидов проводят экстракцией. Один из способов состоит в том, что реакционную массу после синтеза растворяют в смеси воды, этилового спирта и бензина. В результате перемешивания и отстаивания получают водно-спиртовый раствор четвертичного аммониевого соединения и бензиновый слой, содержащий не вступившие в реакцию соединения (непрореагировавшие спирты, алкилгалогениды, углеводороды). Этот прием встречается часто и в других синтезах. Он позволяет с достаточной полнотой освободить конечный продукт от примесей и улучшить его показатели качества. [c.55]