Кислородсодержащие соединения анализ функциональный

На примере продуктов промышленного окисления и переработки парафинов показана применимость количественного функционального анализа по ИК-спектрам поглощения к исследованию состава бифункциональных соединений в сложной смеси кислородсодержащих соединений и углеводородов. [c.351]

МЕТОДЫ ФУНКЦИОНАЛЬНОГО АНАЛИЗА КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ НЕФТИ [c.97]

Функциональный анализ кислородсодержащих соединений основан на селективных реакциях, приводящих к изменению электрического потенциала системы, образованию соединений, имеющих специфические полосы поглощения, и т. п. [c.48]

В результате систематического исследования возможностей применения метода газо-жидкостной хроматографии для анализа и разделения неустойчивых реакционноспособных соединений разработаны условия газовой хроматографии веществ, содержащих одну или несколько тройных связей в сочетании с другими функциональными группами [522]. Для болыпой группы ацетиленовых кислородсодержащих соединений определены относительные параметры удерживания, вычислены индексы Ковача, найдены абсолютные значения коэффициентов распределения при температуре колонки. Найденные величины использованы при вычислении термодинамических констант указанных соединений. [c.80]

Полную смесь эфирных масе.и часто подвергают хроматографическому анализу без предварительного разделения, но такой прием имеет ряд недостатков. Полного разделения всех компонентов обычно не удается достигнуть при одной температуре колонки, поскольку область температур кипения фракций углеводородов и кислородсодержащих соединений очень широка. Возможно неполное разделение компонентов, которые выделяют при предварительном разделении по функциональным группам. Иногда углеводороды составляют основную фракцию эфирного масла. В лимонном масле, например, терпеновые углеводороды составляют 96% эфирного масла. Однако фракция кислородсодержащих соединений иМеет значение, поскольку она придает маслу характерный аромат. При хроматографическом разделении масла целиком фракция кислородсодержащих соединений будет слишком разбавлена для ее хорошего детектирования или же при применении больших проб углеводороды будут перегружать колонку и их пики будут маскировать пики кислородсодержащих соединений. [c.342]

Всю,фракцию кислородсодержащих соединений из какого-либо эфирного масла можно проанализировать методом ГЖХ без предварительного разделения по функциональным группам. Поскольку в такой смеси обычна содержится много компонентов, возможно перекрывание пиков. Такое перекрывание особенно имеет место при хроматографическом анализе на неполярных набивках, когда соединения разделяются только по температуре кипения, поскольку все компоненты фракции кислородсодержащих терпеноидов кипят в узком интервале температур. Соединения с различными функциональными группами обладают разной полярностью, и их разделение обычно достигается на полярных набивках, на которых более полярные соединения удерживаются дольше, чем менее полярные. Когда спирты, слож- [c.377]

Силикагель является наиболее широко используемым адсорбентом для тонкослойной и колоночной хроматографии сесквитерпенов. Последний метод применяется в основном для отделения сесквитерпеновых углеводородов от кислородсодержащих соединений (например, от кислородсодержащих монотерпенов), которые мешают последующему газо-жидкостному хроматографическому анализу [192, 194, 203, 204]. На силикагеле проводилось также хроматографирование кислородсодержащих сесквитерпенов, в том числе спиртов [205—208], кетонов и альдегидов [209, 210], различных лактонов [211—215], соединений с фурановым циклом [179, 193, 216] и абсцизовой кислоты [187, 188]. Смеси сесквитерпеновых углеводородов были разделены с помощью тонкослойной [172, 217] и колоночной [172, 218] хроматографии на силикагеле, пропитанном раствором серебра. Эта методика применима и для разделения изомерных сесквитерпеновых спиртов [28]. Сесквитерпены нескольких типов можно анализировать методом адсорбционной хроматографии на колонках с оксидом алюминия (как в присутствии, так и в отсутствие нитрата серебра) [178,219, 220], а для разделения полярных производных, таких, как лактоны кислот, в состав молекул которых входит несколько кислородсодержащих функциональных групп, более эффективной является распределительная колоночная хроматография (например, на целлюлозе) [221,222]. [c.242]

До сих пор нет прямого подтверждения наличия кислородсодержащих функциональных групп в молекулах ископаемых порфиринов. В работе [824] масс-спектрометрически с использованием стеклянной обогреваемой системы напуска показано присутствие карбоксильных групп в молекулах порфиринов, выделенных из горючего сланца, сланцевой смолы и нефти. Тем не менее особенности поведения карбоксилированных порфиринов при масс-спектрометрическом анализе [825] не дают возможности получить достоверную информацию о карбоксилированных соединениях в смеси ископаемых порфиринов. Имеются указания на небольшие количества (до 2%) порфиринов с остатками карбоновых кислот и сложноэфирными группами [825—827] в битуминозных компонентах осадочных пород. Однако более поздние исследования [51, 319] не подтвердили этих данных, по крайней мере для порфиринов нефти и гилсонита. [c.147]

Методы факторного анализа [66] позволяют выявить для каждой функциональной группы или фрагмента структуры совокупность масс-спектрометрических признаков (факторов) и оцепить их важность для выявления данной группы. Каждый из таких факторов находят в результате обработки большого числа исходных данных, в простейшем случае — только массовых чисел. Так, на основании анализа 630 спектров [67] были установлены главные масс-спектрометрические признаки простейших кислородсодержащих функциональных групп в алифатических соединениях (спиртах, простых эфирах и карбонильных соединениях), представляющие собой именно сочетания массовых чисел. Таких сочетаний (факторов) может быть несколько для каждого фрагмента структуры, причем информативность их неодинакова (существует главный фактор), а одни и те же значения m/z могут входить в разные их совокупности. Кроме того, в каждом из факторов все составляющие их значения дополнительно характеризуются относительными вероятностями появления пиков с такими массовыми числами в спектрах соединений рассматриваемого типа. Например, найденные таким способом важнейшие признаки фрагмента структуры С—О—С (простые эфиры) представляют собой сочетание четырех массовых чисел 19 (80% ), 45 (74% ), 31 (33% ) и 73 (27% ). [c.77]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Алкоголи, или спирты, судя по элементарному анализу, являются кислородсодержащими соединениями, или оксисоедине-ниями, как их называют по рациональной номенклатуре. Анализ целого ряда фактов убеждает нас в том, что атом кислорода в спиртах связан одновременно как с атомом углерода, так и с атомом.водорода, образуя так называемый гидроксил ОН. Гидроксил, или оксигруппа, является функциональной группой, характеризующей клагсс спиртов. [c.85]

В процессе каталитического синтеза алифатических нитрилов из спиртов и аммиака на плавленных железных катализаторах состава 100 Рез04 2 AI2O3 образуются сложные смеси жидких и газообразных продуктов [1—4]. Жидкие продукты реакции содержат нитрилы, амины, спирты и различные кислородсодержащие соединения с числом углеродных атомов, равным исходному спирту [4]. Анализ таких смесей затруднителен вследствие наличия в продуктах реакции веществ с различными функциональными группами. Качественный и количественный анализы таких смесей и исследование каталитических процессов являются одним из развивающихся направлений современной газовой хроматографии [5—8]. [c.70]

Динамическая стереохимия, изучающая конформационные равновесия молекул, влияние пространственного строения молекул на их реакционную способность — актуальная область теоретической органической химии. Конформационные представления имеют большое значение в молекулярной биохимии, молекулярной биологии, молекулярной фармакологии, так как биологическая активность большинства природных соединений (аминокислот, пептидов, белков, ферментов, углеводов, ДНК, РНК, стероидов, алкалоидов), а также лекарственных веществ зависит от их пространственного строения. В связи с этим большой интерес представляет конформационный анализ молекулярных структур, содержащих конформационно подвижную циклогексановую систему. К этим соединениям относятся, в частности, производные циклогексана, содержащие алкильные, винильные, этинильные и кислородсодержащие функциональные фуппы —С=0, —ОН, —СО—СН3, —О—СО—СН3. Большое практическое значение имеют производные циклогексана с эпоксидной функциональной группой — алкициклические эпоксиды, являющиеся исходными соединениями синтеза эпоксидных полимеров с ценными физико-химическими свойствами. [c.66]

Смолы из СМВ. Физические свойства ГМПЛ (тябл. Ч" из и дистиллята, очень олизки. Уже это наводит на мысль, что в рассматриваемых условиях сернокислотной очистки серная кислота не воздействует химически на смолы в более значительной степени. Отличительная характеристика кислородсодержащих функциональных групп смол из СМВ и дистиллята не противоречит высказанному по следующим мотивам. В соответствии с методикой выделения СМВ в них отсутствуют асфальтено-смолистые вещества и карбоновые кислоты. Этим и объясняются более низкие кислотные и эфирные числа смол из СМВ. Карбонильные числа мало изменяются, так как соединения с карбонильными группами являются нейтральными и при анализе практически полностью переходят в СМВ Несмотря на низкие значения кислотных и эфирных чисел, относительно большие молекулярные веса смол приводят к любопытному распределению кислородсодержащих групп в смолах. Если условно принять, что каждая молекула смол из СМВ имеет по одной кислородсодержащей группе, то, как видно из приведенных в табл. 5 данных, 37,2% смол из СМВ являются кислородсодержащими, а в смолах дистиллята их количество более 50%, отчасти за счет содержания карбоновых кислот. Присутствие эфирных групп должно приводить к увеличению молекулярного веса смол, по сравнению с углеводородами, чего в действительности не наблюдается. Молекулярные веса смол и углеводородов отличаются незначительно. Это можно объяснить отчасти и тем, что один из радикалов эфирной группы является низкомолекулярным и не приводит к резкому увеличению молекулярного веса. [c.42]

РисЛУ.З. Послеколоночный функциональный анализ [18]. Хроматограмма 2 мкл смеси кислородсодержащих органических соединений. На рисунке видны пятна, полученные в результате взаимодействия спиртов с нитрохромовой кислотой. 1 — Диэтиловый эфир 2 — этанол 3 — метилэтилкетон 4 — н-Пропанол 5 — 2-Бутанол. [c.163]

Из кислородсодержащих терпеноидов в настоящем разделе рассмотрены спирты, сложные эфиры, карбонильные соединения и ароматические производные фенола кроме того, кратко упомянуты простые эфиры и производные фурана. Их выделяют и хроматографически разделяют в виде отдельной фракции или разделяют по отдельным функциональным группам, которые подвергают хроматографическому анализу. Обычно для получения хорошего разделения хроматографический анализ проводят при температуре 140—190° на полярных набивках иногда, однако, используют неполярные набивки. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология