Фосфорорганические в воздухе

Обычно любые газообразные органические соединения могут подвергаться каталитическому сжиганию при условии, что продукты сгорания сами газообразны. К таким органическим примесям относятся соединения, содержащие серу или азот, но не кремний- и фосфорорганические соединения. Если содержание неорганической пыли в сжигаемом газе велико, она должна быть предварительно удалена, однако малое ее количество, которое обычно содержится в воздухе, может пройти через установку каталитического сжигания и в ряде случаев даже уловлено в ней. Этот осадок удаляется при периодической (годовой или полугодовой) промывке катализатора. [c.188]

Следующий элемент этой группы, фосфор, в отличие от азота высоко реакционноспособен так, белый фосфор самовозгорается на воздухе. Фосфор настолько активный элемент, что не только белый фосфор, но и более стабильные его аллотропы (красный и черный) в природе не встречаются. Наибольшее практическое (и биологическое ) значение имеет фосфорная кислота и ее производные. Заметим, что фосфор образует огромное число фосфорорганических соединений, многие из которых исключительно ядовиты. Для осуществления биохимических процессов необходим только неорганический фосфор, т. е. фосфор, связанный с кислородом, а не с углеро- [c.188]

Чувствительность определения (по фосфору) 0,0005 жг/10 мл. Предельно допустимые концентрации фосфорорганических инсектицидов в воздухе (в мг/м ) следующие карбофоса 0,5, метафоса 0,1, меркаптофоса 0,02, метилэтилтиофоса 0,03, октаметила 0,02, тиофоса 0,05, фосфамида 0,5. [c.103]

В предшествующих работах [1—3] была пох азана высокая активность фосфорорганических соединений как синтетических добавок к смазочным маслам. К таковым, нанример, относятся некоторые производные дитио-фосфорной, фосфорной и фосфористой кислот. Представлялось весьма интересным получить фосфорорганические соединения, которые, помимо других свойств, обладали бы также свойствами антиокислителей, добавок, задерживающих окисление углеводородов кислородом воздуха. [c.207]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ИНСЕКТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ И В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ [c.619]

Целью настоящего сообщения является изложение некоторых методов, принятых в физико-химической лаборатории Киевского института гигиены труда и профзаболеваний и в лаборатории определения ядохимикатов Украинского института питания для определения фосфорорганических инсектицидов в воздухе и в продуктах питания. [c.619]

Предложен метод определения фосфорорганических инсектицидов меркаптофоса, октаметила, метилсистокса и препарата М-81 в воздухе. [c.624]

Описывают [133] также применение термоионного детектора для определения фосфорорганических соединений, а также микрокулонометрического детектора для определения соединений, содержащих галогены, серу и фосфор. Взбалтывают 500 мл анализируемой воды с 25 мл бензола в течение 2 мин [249, см. также 172]. Бензольный экстракт концентрируют в токе воздуха до [c.167]

Т р о ц е н к о М. А. Определение фосфорорганических инсектицидов в воздухе. [c.32]

Результаты исследования воздуха над участками поля, обработанными фосфорорганическими соединениями, показали, что в воздухе над обработанной территорией в первые 6—12 часов содержание инсектицидов составляло 0,1—1 мг/м и лишь в конце 2-х и на 3-и сутки были обнаружены следы инсектицидов. [c.138]

Заметим, что поглощение примесей растворами (барботирование возду ха через жидкий поглотитель) относится к одному из наиболее часто применяемых способов и позволяет использовать высокие скорости пробоотбора (до 30-50 л/мин) [24,40,41]. Преимуществом данного способа является также то, что для последующего определения можно брать гишк-вотную часть раствора или (в случае парофазного варианта) паров над ним К недостаткам абсорбционного пробоотбора следует отнести невозможность получения представительной пробы при наличии в воздухе аэрозолей и твердых частиц, что характерно для большинства суперэкотоксикантов, а также невысокие коэффициенты концентрирования. Кроме того, при отборе больших объемов существенно возрастает пофешность, связанная с испарением поглотительного раствора или потерей целевых компонентов из-за высоких скоростей аспирирования По этим гфичинам абсорбцию редко используют для извлечения указанных веществ из воздуха. Так, концентрирование ХОП осуществляют в поглотительных приборах, заполненных ДМФА [421 Д.пя извлечения хлорированных углеводородов и фосфорорганических пестицидов применяют раствор этиленгликоля в глицерине. [c.179]

Непрерывное определение субмикрограммовых количеств фосфорорганических соединений в воздухе [1012] выполняют методом инфракрасной спектроскопии с рассеянным множественным внутренним отражением. Для этого используют двухлучевой спектрофотометр с расширенной шкалой в комбинации с приставкой для спектроскопии с рассеянным множественным внутренним отражением. Германиевые детекторы покрывают тонкими (60— 80 нм) металлическими пленками платины методом вакуумного напыления и затем на них осаждают нитрат целлюлозы из амила-цетатного раствора. Пары диметилметилфосфоната пропускают вдоль одной или вдоль обеих сторон детектора, помещенного меж-жу термоэлектрическими охлаждающими элементами. Раскрытие щели спектрофотометра 1 мм, уровень шумов 1 %. Спектр регистрируют в области поглощения групп Р—О—С на длине волны [c.79]

На основе приведенной выше реакции Шёнеманна в американской армии разработано несколько типов чувствительных газоанализаторов фосфорорганических веществ нервно-паралитического действия, предназначенных для контроля за воздухом на заводах, производящих ОВ, и на складах военного имущества. [c.227]

По своему характеру химические лаборатории очень разнообразны. Они могут предназначаться для органических синтезов, аналитических работ, физико-химических исследований. Многие лаборатории имеют специальный профиль работы. Например, есть лаборатории, ведущие исследования в области химии бериллия, химии кремния, химии фтора, лаборатории, занимающиеся рентгеноструктурным анализом, изучением фосфорорганических соединений, специализирующиеся на органическом и неорганическом катализе, лаборатории, изучающие полупроводниковые материалы и т. д. Дать какие-либо общие рекомендации по их устройству невозможнр. Можно сделать только несколько общих замечаний. С точки зрения безопасности постоянно ведущихся работ с вредными, ядовитыми, огнеопасными, взрывчатыми, радиоактивными веществами, а также безопасности работ, связанных с применением высоких давлений, высокого вакуума, высокого напряжения, необходимо, чтобы все исследования такого рода проводились в лабораториях, специально для этого оборудованных. В лабораториях, предназначенных для работы с газами высокой токсичности или имеющими неприятный запах, должна быть более мощная вентиляция. В таких лабораториях следует сделать приток воздуха несколько меньше, чем отток вытягиваемого воздуха при этом создается небольшой вакуум, недостающий воздух будет посту-пать-в лабораторию из коридора и этим исключается возможность проникновения токсических газов в другие помещения. [c.19]

В органическом синтезе для получения фосфорорганических соединений применяют фосфористый водород, трех- и пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора и фосфорные кислоты фосфористый водород при замещении в нем атомов водорода на органические радикалы образует соответствующие алкил-, арил- и т. п. фосфины. Все фосфины сильно ядовиты, неустойчивы, способны воспламеняться на воздухе. Первичные и вторичные алкилфосфи-ны при окислении образуют соответствующие фосфиновые кислоты, а последние путем дальнейшей обработки могут быть превращены в эфиры, ангидриды, галоидоангидриды, амиды, аминоэфи-ры и т. д. Многие из них обладают высокой биологической активностью. Для синтезов органических соединений фосфора в лабораториях широко используют реакцию Арбузова, дающую возможность перейти от триалкилфосфитов к эфирам алкилфосфиновых кислот, содержащих С — Р-связь. Перегруппировка Арбузова лежит в основе получения высокотоксичных инсектицидов [17]. [c.65]

За последние годы с помощью химического люминесцентного анализа пытаются обнаруживать в воздухе сублетальные дозы отравляющих веществ, а именно фосфорорганических, тила К-К О-РО-Р и (В2К)К 0-РО-Р. В 1957 г. предложен метод, основанный па использовании реакции, протекающей только в присутствии сарина и других фосфорорганических веществ ( нервных газов ), а именно реакции окисления перборатом (N3602 -НзОз) индола в ярко люминесцирующее белое индиго 86]. [c.210]

Не менее эффективным оказалось сочетание величин удерживания (индексы Ковача) и селективного пламенно-фотометрического детектора при обнаружении в воздухе и почвах паров иприта и фосфорорганических ОБ (зарин, зоман, диметилфосфонат идр.) [56]. Во всех перечисленных случаях [54-56] информативность идентификации не ниже 85-95%. [c.86]

Сравнение хроматограмм, полученных с помощью ПИД и ПФД, позволило идентифицировать в воздухе пары иприта и фосфорорганических ОВ (зарин, зоман, диметилфосфонат и др.) после аспирирования 3-4 л воздуха (расход 0,1 л/мин) через ловушку (8,9 х 0,48) см со 175 мг тенакса ТА [16]. После термодесорбции следы ОВ разделяли на капиллярной колонке (25 м х 0,32 мм) с силоксаном в режиме ступенчатого программирования температуры колонки в интервале 35—110°С. [c.397]

Селективность ПФД к фосфору (длина волны 525 нм) оказалась полезной (см. раздел 2) при обнаружении в воздухе паров иприта и фосфорорганических ОВ (зарин, зоман, диметилфосфонат идр.) [16]. После разделения на капиллярной колонке с силиконом компоненты элюата были идентифицированы в системе ПИД/ПФД с привлечением величин удерживания. Информативность (см. гл. I) такой идентификации может достигать 80—85%. [c.426]

Исследованиями Киевского института гигиены труда и профзаболеваний (Ю. С. Каган, Е. И. Спыну, И. Т. Брахнова, В. Г. Бурый, Н. К. Ста-цек) установлены иреде,льно допустимые концентрации в воздухе рабочей зоны некоторых фосфорорганических инсектицидов. Так, для тиофоса предельно допустимая концентрация в воздухе равна 0,00005 мг л, метафоса — 0,0001 мг/л, меркаптофоса и октаметила — 0,00002 мг/л, метилсистокса — 0,0001 мг/л, препарата М-81 — 0,0001 мг л [1]. [c.619]

Для определения фосфорорганических инсектицидов в воздухе мы разработали метод определения последних по фосфору. Метод основан на разрушении препаратов до неорганического фосфата с последуюш им определением его в виде фосфорномолибденового гетерополикомплекса. Из числа окислителей, способных разрушать органические соединения фосфора до фосфорной кислоты, экспериментальным путем была избрана смесь концентрированных азотной и серной кислот в присутствии марганцевокислого или азотнокислого калия. Указанная смесь при нагревании количественно разрушает исследуемые фосфорорганические инсектициды до фосфорной кислоты. [c.620]

В общих чертах техника проведения определения фосфорорганических ядохимикатов в воздухе может быть представлена следующим образом. Исслэдуемый воздух протягивают со скоростью до 3 л май через трубку, заполнениую силикагелем. Далее для десорбции поглотившегося препарата силикагель промывают эфиром. Затем растворитель медленно испаряют и к сухому остатку прибавляют азотную кислоту и раствор марганцево- или азотнокислого калия в серной кислоте. Испытуемый раствор нагревают при 160° до полного удаления азотной кислоты, остаток растворяют в воде и определяют фосфор по фосфорномолибденовому гетерополикомплексу [6]. В табл. 1 приводятся наиболее характерные результаты определения фосфорорганических инсектицидов в образцах с известным содержанием последних. [c.620]

Как видно из представленных данных, предлагаемый метод обеспечивает вполне удовлетворительную точность и воспроизводимость результатов. Следует отметить, что рекомендуемое определение фосфорорганических инсектицидов отличается простотой и не требует продолжительного времени для выполнения. Как уже упоминалось, метод снецифичеи для фосфорорганических соединений. При совместном присутствии в воздухе нескольких фосфорорганических инсектицидов они будут опреде- [c.620]

Изучение санитарных условий труда при различных способах и методах применения фосфорорганических инсектицидов в сельском хозяйстве показало, что в воздухе рабочей зоны, кроме пыли и мельчайших капель, могут содержаться пары этих веществ в значительных концентрациях, достигающих тысячных долей мг л, а иногда и выше. Следовательно, использование только противоиылевых фильтров не может обеспечить надежной защиты от поступления фосфорорганических инсектицидов в организм через дыхательные пути. Необходима комбинированная защита от аэрозолей и паров. Вместе с тем иоглощение паров инсектицидов этой группы изучено недостаточно. В частности, слабо изучена сорбция их активированным углем. [c.625]

Фосфорорганические нитроспирты не подвержены известной для а- окси-алкилфосфонатов термической фосфонат-фосфатной перегруппировке [14]. Каталитическим восстановлением нитроспиртов получены а-окси-р-амино-алкилфосфонаты — не перегоняющиеся, темнеющие на воздухе жидкости, идентифицированные в виде пикратов (VI) (табл. 4). [c.231]

Алкилфосфины воспламеняются на воздухе, при действии окислителей превращаются в алкилфосфиновые кислоты. Образуют нестойкие соли, легко распадающиеся при растворении в воде. Химические свойства алкилфосфинов определяются наличием в них связи Р—Н и в основном сходны со свойствами самого фосфина. Подробнее о реакциях алкилфосфинов см. в монографиях по фосфорорганическим соединениям [102]. [c.630]

Скорость протягивания воздуха и продолжительность отбора пробы следующие. Рекомендуемые скорости протягивания воздуха через сорбент для поглощения паров фосфорорганических, ртутьорганических и производных карбаминовой и тиокарбаминовой кислот лежат в пределах от 0,5 до 2 л/мин, а для поглощения аэрозолей этих пестицидов — от 2 до 5 л/мин. Продолжительность отбора пробы не должна превышать 1 ч. Рекомендуемые скорости протягивания воздуха для поглощения паров и аэрозолей хлорорганических пестицидов составляют соответственно 1—3 и 4—6 л/мин. Продолжительность протягивания воздуха через поглотительные среды не должна превышать 3 ч. Превышение указанных скоростей и продолжительности отбора пробы приводит к потерям пестицидов и заниженным результатам определения. [c.270]

ТРИМЕТИЛФОСФИН Р (СНз)з, мол. в. 76,08-одно из простейших фосфорорганических соединений. Молекула Т. представляет собой правильную пирамиду с,атомом фосфора в вершине, расстояние Р—С 1,846 А, угол С—Р—С 98,6°. Т.— бесцветная жидкость с очень неприятным запахом т. пл. минус 85,3—84,3°, т. кип. 37,8°, зависимость темп-ры кипения от давления пара выражается уравнением log Ржл1 = — 1518/r-f-7,7627. Теплота сгорания 6943 ккал/молъ. В воде нерастворим, растворим в эфире, хлороформе, тетрагидрофуране на воздухе дымит и загорается. Т. легко окисляется с образованием октеи триметилфосфина, энергично присоединяет серу и селен, превращаясь в соответствующие сульфид и селенид с алкилгалогенидами образует соли триме-тилалкилфосфония [c.130]

Огнезащитное действие фосфорорганических соединений, которые находят применение при производстве самозатухающих полиэфиров, основано на том, что выделяющиеся при пиролизе кислоты фосфора способствуют уменьшению образования горючих продуктов деструкции, снижают количество выделяющегося в прот цессе горения тепла и предотвращают вторичное возгорание материалов [124, 132, 133]. Последнее явление объясняется стойкостью карбонизованного фосфорсодержащего продукта к длительному нагреванию [132, 133]. Высокая огнезащитная эффективность фосфорсодержащих соединений объясняется и тем, что фосфор легче, чем углерод, реагирует с кислородом воздуха [156]. В присутствии галогенсодержащих продуктов проявляется синергическое действие фосфора, который в пламени образует галогенфос-форсодержащие соединения, ингибирующие процесс горения в газовой фазе и характеризующиеся меньшей летучестью по сравнению с галогенводородами [130]. [c.183]

В табл. 1 приведены данные эффективности ионизации (кул мг) ДИП к ряду хлор- и фосфорорганических пестицидов при указанных концентрациях. Исследования проводили на стеклянной колонке длиной 2 ж и диаметром 3,5 мм наполнение было смешанным — 3 вес. % метилсиликона с 3 вес. % фторсиликона на хромосорбе 1F 80—100 меш. Температура колонки 180° расход водорода составил 35 мл1мин, воздуха 350, азота 33 мл1мин. [c.43]

Минимальные детектируемые концентрации фосфорорганических пестицидов составили 0,3—6,9 10" мг1сек (см. табл. 3), а эффективность ионизации 2,0 Ю- — 1,0 10 кулон мг. При исследовании была использована ке-лонка длиной 2 ж и диаметром 3,5 мм со смешанной фазой 3 вес. % метилсиликона с 3 вес. % фторированного силикона. Скорость газа-носителя 22 мл/мин, скорость водорода достигала 13,5 мл1мин, скорость воздуха 160 мл1мнн температура колонки 180°, температура испарителя 240°. [c.46]

Для этой реакции оптимальное значение pH 8,3—8,6 максимальная окраска при определении зарина достигается за 7 мин. Применение одноосновных солей диизонитрозоацетона (натриевой или солей дибутиламина или гуанидина) делает излишним прибавление буферной смеси для создания желаемого pH. Преимущество применения этих солей заключается в удобстве работы и возможности самого различного их применения. Так, соли аминов или по-лизамещенные натриевые соли, спрессованные в таблетки или помещенные в желатиновые капсули, применяют для обнаружения фосфорорганических веществ в воде. Из полинатриевой соли могут быть изготовлены штифты для обнаружения ОВ в воздухе. При количественном определении измеряют интенсивность окраски в колориметре при 486 или 580 нм и для оценки пользуются калибровочной кривой, построенной для концентраций фосфорорганического соединения в пределах 5—60 мкг. [c.62]

Реакция Шёнеманна не применима для определения иодмети-латов этих соединений (тиохолинового эфира). С незначительными изменениями метод может быть использован для определения фосфорорганических ОВ в воде или в воздухе после поглощения в подходящем растворителе. Очень важно, чтобы построение калибровочной кривой по возможности проводилось со стандартным раствором примерно того же состава, что и раствор испытуемого вещества. Количество прибавляемого к смещанному реагенту стандартного раствора (или раствора испытуемого вещества) не должно превышать 12,5 мл (50%), однако при этом увеличивается время развития максимальной окраски, которое в этом случае нужно заранее установить. [c.70]

III. Методы, использующие хромогенные и флу-орогенные субстраты. Описанные полиуретацовые подушечки с ферментом при соответствующем аппаратурном оформлении и применении в качестве субстрата р-нафтилацетата в буферном растворе (pH 7,4) дают возможность непрерывно контролировать содержание фосфорорганических ингибиторов в воздухе или воде 8. [c.177]

В современных условиях ведения химической войны недопустимо пренебрегать субъективными методами оценки боевых действий противника, хотя эффективность этих методов предупреждения опасности крайне сомнительна, тем более, что обнаружение по запаху минимальных концентраций опаснейших фосфорорганических соединений просто- невозможно. Известные до сих пор индикаторные. бумаги на фосфорорганические ОВ слишком мало чувствительны, а индикаторные трубки конструктивно несовершенны. Значительная часть их не приспособлена для непрерывного контроля заражения. После просасывання определенного объема воздуха для обнаружения ОВ нужно вскрыть ампулу с реагентом. При наличии опасных концентраций ОВ затрачиваемое на эти операции время настолько задержит предупреждение, что это может привести к большим потерям. [c.239]

Часто применяемые этиловый и изопропиловый спирты обладают слишком большой летучестью, что ограничивает их применение только для случаев, когда для анализа достаточно пропустить небольшие объемы воздуха. Для поглощения фосфорорганических ОВ и последующего определения их по реакции Шёнеманна пригодны (2-метилпентадиол-2,4) и циклогексанол Если же индикацию фосфорорганических ОВ осуществляют биохимическим методом, то следует пользоваться водным спиртом или водным раствором таких веществ, которые совместимы с сывороткой крови лошади. При обнаружении фосфорорганических ОВ по продуктам их разложения — фосфат- и фтор-ионам (зарин, зоман) или фосфат- и цианид-ионам (табун) — в качестве растворителя используют 2%-ную щелочь. [c.255]

Определенный опыт имеется и по огневому обезврел иванию сточных вод, содержащих фосфор и фосфорорганические соединения [88, 198, 269, 271]. Результаты опытов по огневому обезвреживанию таких отходов в стендовом циклонном реакторе МЭИ приведены в Приложении 6. Установлено, что фосфорорганические соединения относятся к легкоокисляющнмся. Надежное огневое обезвреживание сточных вод можно обеспечить при температуре отходящих газов около 950 °С, коэффициенте расхода воздуха 1,07—1,09 удельная нагрузка реактора составляет не менее 1 т/(м -ч) при дисперсности распыливания отходов, характеризуемой средним медианным диаметром капель около 200 мкм. [c.148]

Б004215. Разработка экспрессных методов определения фосфорорганических ядохимикатов в воздухе. -Киевский НИИ гигиены труда и профзаболеваний. 1969 г., 69 стр. [c.12]

Б073503. Исследование условий определения фосфорорганических пестицидов (фосфамид, антио, метафос, тиофос) во внешней среде (воздух) методом газовой хроматографии. - ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс. 1970 г., 23 стр. [c.21]

III. Бесцветный газ с неприятным запахом. Молекула имеет строение незавершенного тетраэдра [ Р(Н)з] (хр -гибридизация). Малорастворим в воде, не реагирует с ней (в отличие от МНз). Сильный восстановитель, сгорает на воздухе, окисляется в Н2504(конц.) и НМОз(конц.). Реагирует с иодом, гипохлорнтами в щелочной среде. Присоединяет Н1. Применяется для синтеза фосфорорганических соединений. Сильно ядовит. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология