Синергизм антиоксидантов

Синергизм антиоксидантов. Наиболее известны примеры синергизма при совместном использовании радикальных ингибиторов и веществ, разрушающих гидроперекиси без образования радикалов. В комбинации с радикальным ингибитором последние препятствуют накоплению гидроперекиси, уменьшая тем самым число активных центров и этим сохраняя первый ингибитор. В свою очередь радикальные ингибиторы, сокращая длину реакционных це-пе , ведущих к образованию гидроперекисей, защищают второй компонент стабилизирующей смеси от быстрого расходования. Таким образом, различные типы антиоксидантов дополняют друг друга, многократно усиливая общий стабилизирующий эффект. [c.109]

Рис. 18.11. Проявление синергизма защитного действия антиоксидантов аминного (1пН) и сульфидного (К8Я) типов при их совместном применении (индукционный период — концентрации ингибиторов)

На рис. 7.2 отчетливо проявляются два случая синергизма для бинарной смеси антиоксидантов, имеющего место только при [c.181]

Явление синергизма также установлено при окислении углеводородов в присутствии органических фосфитов с добавками ацетилацетонатов металлов переменной валентности. Эффективность фосфитов с пероксильными радикалами увеличивается благодаря комплексообразованию антиоксиданта с ионами металлов. [c.265]

Стабилизирующий эффект увеличивается от первичных аминов к третичным, т. е. по мере увеличения их основности. Оптимальные концентрации аминов составляют 0,01-0,02 масс. % и зависят от молекулярной массы амина и его основности. В сочетании с антиоксидантами амины проявляют синергизм, который можно объяснять влиянием аминов и антиоксидантов на различные стадии процесса (табл. 4.40). [c.365]

Синергизм моющей присадки и антиоксиданта [c.367]

Рис, 121, Синергизм защитного действия при совместном применении в качестве антиоксидантов в полимерах аминов и сульфидов [c.203]

Вероятно, синергизм действия смеси амина и сульфида обьясняется тем, что первый компонент при обрыве цепи окисления дает молекулу гидроперекиси (см. выше), а второй разрушает ее, увеличивая время жизни первого компонента (амина), поскольку уменьшается число окислительных цепей. Амины и фенолы более эффективны при низких температурах окисления, а превентивные антиоксиданты — при высоких. [c.206]

Целесообразно вводить в полимеры антиоксиданты обеих групп, при этом может возникнуть эффект синергизма. Ингибиторы аминного и сульфидного типов при раздельном применении имеют невысокую величину индукционного периода. При применении их смеси с постоянной общей концентрацией наблюдается увеличение индукционного периода с максимумом при близких молярных концентрациях этих веществ (рис. 2.10). Таким действием обладает, например, смесь дилаурилтиодипропионата и ионола при стабилизации пропилена или фосфаты и фенол при стабилизации ненасыщенных полимеров. [c.51]

Классификация синергических смесей антиоксидантов и механизмов синергизма [c.286]

Явление эффекта взаимного усиления антиоксидантов, часто называемое синергизмом, подробно разобрано в ряде монографий и обзоров [65, 66, 76, 77]. [c.31]

Смеси соединений различных классов нашли широкое применение при стабилизации пищевых жиров [44]. Установлено [29], что при использовании смесей антиоксидантов возможны три случая проявления их ингибирующей эффективности взаимное усиление их действия, обычно называемое в литературе явлением синергизма, аддитивное сложение эффективностей, определяемое главным образом эффективностью наиболее сильного антиоксиданта, и ослабление э ективности сильного антиоксиданта. Для быстрого установления склонности смесей антиоксидантов к проявлению синергизма в работе [69] предложен метод снятия диаграмм бинарных смесей, по которому измеряется величина периода индукции в зависимости от молярного состава смеси. [c.110]

Синергизм в смесях антиоксидантов. ......... [c.4]

СИНЕРГИЗМ В СМЕСЯХ АНТИОКСИДАНТОВ [c.173]

Эффективность антиоксиданта можно характеризовать временем, в течение которого данная концентрация антиоксиданта тормозит процесс окисления, т. е. периодом индукции, а также скоростью окисления в присутствии заданной концентрации этого антиоксиданта. Отсюда следует определение синергизма как фи-зико-химического явления, при котором смесь двух или более антиоксидантов прн заданной суммарной концентрации тормозит процесс окисления дольше или снижает его скорость сильнее, чем каждый из компонентов смеси, взятый в отдельности в концентрации, равной сумме концентраций смеси. [c.174]

Единственными объективными критериями синергизма являются наличие максимума на кривой состав — период индукции или наличие минимума на кривой состав — скорость деструкции, отвечающих постоянной суммарной концентрации антиоксидантов. Только при наличии такого максимума (или минимума) имеет смысл замена более эффективного компонента на смесь с менее эффективным. Не следует определять синергизм как разницу между рассчитанными по правилу аддитивности или каким-либо другим способом и экспериментально наблюдаемыми значениями периода индукции, так как эта разница характеризует лишь несовершенство избранного авторами метода расчета. [c.174]

Кроме синергизма в смесях антиоксидантов может наблюдаться антагонизм, при котором смесь антиоксидантов тормозит окисление в течение более короткого времени или снижает скорость окисления слабее, чем наиболее эффективный компонент смеси ири той же парциальной концентрации. Примером антагонизма может служить сокращение периода индукции окисления изотактического полипропилена, содержащего сильный антиоксидант 2,2 -метиленбис(4-метил-6-т/5т-бутилфенол), при добавлении к этому антиоксиданту 2,6-ди-тре/ г-октил-4-метилфенола (см. рис. 5.7) и сокращение периода индукции окисления полипропилена, содержащего фенил-Р-нафтиламин, в присутствии 2,4,6-три-трет-бутилфенола (рис. 5.19) [351 . Предложены различные механизмы синергизма [335, 364, 365]. [c.174]

Синергизм между ингибиторами — акцепторами свободных радикалов и веществами, подавляющими реакцию передачи цепи радикалами ингибитора. Малоактивный ингибиторный радикал 1- способен, как уже указывалось, реагировать с окисляющимся веществом. Вещества, реагирующие с 1-, будут снижать скорость этой нежелательной реакции, что по расчетам Лихтенштейна [369 [ должно привести к синергизму между этими веществами и обычными антиоксидантами. Можно думать, что по такому механизму действуют вещества с системой сопряженных связей. [c.175]

В работе [218] рассмотрены различные механизмы синергизма антиоксидантов, которые могут бьггь полезны и при изучении других синергических систем. В соответствии с этим синергизм бинарных и сложных систем ингредиентов может быть интерпретирован с применением физического и химического механизмов синергизма. [c.60]

В первый период освоения производства стереорегулярного изопренового каучука в США было рекомендовано применять для стабилизации алкилпроизводные гидрохинона (дибуг) в комбинации с производными /г-фенилендиамина [53]. При совместном применении этих двух антиоксидантов проявляется эффект синергизма [20]. В настоящее время алкилпроизводные гидрохинона не находят широкого применения для стабилизации синтетических каучуков. [c.638]

Чрезвычайно важным в практическом отношении является синергизм, т. е. взаимоусиление действия смеси двух антиоксидантов первой и второй групп. Если применить два слабых антиоксиданта из этих групп раздельно, то величина индукционного периода будет невелика. Если же применить их смесь, общая концентрация которой в полимере будет постоянна, то наблюдается увеличение индукционного периода по сравнению с аддитивной величиной, которое имеет резкий максимум при близких молярных концентрациях этих антиоксидантов (рис. 18.11). [c.270]

Токоферолы различаются по числу и положению метильных групп в бензольном цикле. Роль витаминов Е еще не выяснена до конца. Известно, что они благоприятствуют обмену жиров, поддерживают нормальную деятельность нервных волокон в мышцах, облегчают течение сердечно-сосудистых заболеваний. Токоферолы являются природными антиоксидантами. Они легко образуют свободные радикалы (за счет отрыва атома водорода от фенольного гидроксила), которые способны улавливать другие свободные радикалы, возникающие в организме в результате окислительных превращений биологически важных эндогенных субстратов. Например, они препятствуют разрушению кислородом ненасыщенных жирных кислот, приостанавливая дефадацию липидов клеточных мембран. Установлено, что ан-тиокислительные свойства токоферолов резко улучшаются в присутствии витамина С (явление синергизма). Так, их совместное присутствие увеличивает в сто раз сроки хранения свиного жира. [c.112]

Большинство авторов, рассматривавших вопрос о проявлении синергизма в смесях антиоксидантов различного типа, использовали в своих работах произвольные соотношения концентраций кo moнeнтoв смеси, не учитывая при этом, что изменение молярной доли отдельных антиоксидантов может сильно изменить масштаб синергетического эффекта [27]. Луковников с сотрудниками [27, 28] впервые исследовали зависимость длительности периодов индукции при окислении полипропилена от молярного состава бинарных смесей антиоксидантов при постоянной суммарной концентрации. Типичные зависимости, найденные ими, графически представлены на рис. 7.2 и 7.3 [28]. [c.181]

Эффективную защиту от термоокислительного старения обеспечивает применение пары антиоксидантов, действующих по разным механизмам. Взаимоусиленный стабилизирующий эффект смесью двух антиоксидантов называют синергизмом. Синергическим действием при стабилизации полиолефинов обладает, например, смесь дилаурилтиодипропионат (антиоксидант превентивного действия)— ионол (антиоксидант-ингибитор) [c.71]

Приведенные выше данные показывают, что применение бинарных и сложных смесей ингредиентов (например, ускорителей серной вулканизации [34] и антиоксидантов [217]) способствует достижению эффекта синергизма Кс1К в резиновых смесях, так и в резинах и полимерах. Синергический эффект, проявляемый такими системами в резиновых смесях, резинах и полимерах, может иметь как физическую природу, так и химическую [218]. Очевидно, что комбинирование двух и более кристаллических ускорителей серных вулканизующих систем является одним ш способов модификации ингредиентов, приводящее к проявлению синергизма их действия в процессах приготовления и вулканизации резиновых смесей на основе непредельных каучуков общего и специального назначения. [c.31]

Между Агидолом-12 и моющей присадкой Неолин замечен синергизм, при котором антиокислительное действие смеси присадок больше аддитивного (рис. 47) [85]. Наблюдаемый эффект может быть проявлением известного синергизма между фенолами и аминами, но более вероятно, что это резулиаг совместного действия антиоксиданта и диспергснта, которым является присадка Неолин. Аналогичный синергизм, вероятно, характерен и для других антиоксидантов. [c.98]

Синергизм может быть обусловлен образованием молекулярного продукта взаимодействия ингибиторов, являющегося высокоактивным антиоксидантом. Так, например, при окислении полипропилена, ингибированного смесью 2-меркантометилбензимидазола с циклогексиламином, в спектре поглощения обнаруживается полоса в области 300 нм, соответствуюпшя новому ингибирующему соединению, содержащему связь К—3 [68]. [c.27]

Чрезвычайно важным в практическом отношении является синергизм, т. е. взаимоусиление, действия смеси двух антиоксидантов. [c.203]

Для практич. осуществления стабилизации полимеров важен эффект синергизма, возникающий при использовании различного рода химич. композиций. Это явление заключается во взаимном усилении действия антиоксидантов в смеси суммарный эффект стабилизации часто намного превосходит действие наиболее активного компонента. Известны также случаи, когда действие антиоксидантов усиливается в результате образования в процессе стабилизации новых ингибиторов. Так, при ингибированной термоокислительной деструкции полипропилена с 2,2, 4,4 -тетраметоксидифенил-азотокисью при 200°С стабильный радикал уже через несколько минут превращается в амин, к-рый сам является хорошим антиоксидантом. [c.242]

В нек-рых случаях смеси антиоксидантов между собой или с веществами, не являющимися стабилизаторами, дольше или эффективнее тормозят Т. д., чем наиболее эффективный из компонентов смеси, взятый в концентрации, равной сумме концентраций компонентов. Это явление, т. наз. синергизм, характеризуется наличием максимумов на кривых состав — период индукции или минимумов на кривых состав — скорость деструкции . Обычно синергизм наблюдается при использовании смесей стабилизаторов 1-го и 2-го типов, первый из к-рых обрывает цепи, а второй тормозит побочные процессы, разрушая перекиси. Предложены и др. механизмы синергизма. Напр., второй компонент смеси, малоактивный как индивидуальный антиоксидант и медленно расходующийся в побочных реакциях, восстанавливая продукты превращения основного компонента (антиоксрщанта), может продлить время его действия. Однако в ряде случаев смеси антиоксидантов между собой или с др. веществами, добавляемыми к полимеру, тормозят Т. д. менее эффективно, чем один из компонентов смеси, взятый в отдельности, при той же парциальной концентрации. Такое явление, наз. антагонизмом, характерно для смесей нек-рых фенолов или оматич. аминов со светостабилизаторами класса оксибензофенонов, с сажей или с высокодисперсной 810г ( белой сажей ). [c.314]

В смеси с сажей различные антиоксиданты ведут себя по-разному. Большинство замещенных фенолов и некоторые амины (например, дифеннл-л-фенилендиамины) в присутствии сажи становятся еще менее эффективными (явление антагонизма). Однако тиоэфиры, приготовленные из этих соединений, помимо того, что сами по себе они являются более сильными антиоксидантами, в смеси с сажей проявляют синергизм. [c.116]

Механизм синергизма в парах сажа — серусодержащее соединение совершенно не известен. Предполагается лишь, что структура сажи играет здесь не последнюю роль. Подвергнутые пиролизу сажи полностью утрачивают защитное действие и склонность к проявлению синергизма с антиоксидантами. Было показано [76], что полиацены (модель дезактивированной углеродной сажи), например тетрацен, пентацен и перилен, в сочетании с фенолсульфидами и тиолами обладают высокой эффективностью. Так, добав- [c.117]

Как и другие фотостабилизаторы, антиоксиданты стремятся ввести в полимерную цепь или увеличивают их молекулярную массу с целью уменьшения потери за счет миграции. Для повышения эффективности стабилизации можно использовать совместно акцепторы перекисных радикалов и инициаторы разложения гидроперекисей, например фосфиты с фенольными антиоксидантами или серусодержашие антиоксиданты и /г-гидроксидифениламин при этом наблюдается синергический эффект. Особенно сильный синергизм проявляется при комбинировании стабилизаторов типа А и Б с антиоксидантами. Последние, видимо, реагируют в этом случае со свободными радикалами или гидроперекисями, возникающими дал<е в присутствии стабилизаторов типа А и Б. [c.170]

Как видно из этого ур-ния, введение в полимер сульфида должно резко уменьшить и, следовательно, повысить эффективность антиоксиданта. Подобную роль играет, наир., дидецилсульфид при введении в полипропилен, стабилизированный слабым антиоксидантом — 2,6-ди-трет-октил-4-метилфенолом. Каждый из этих ингибиторов окисления лишь незначительно замедляет старение полимера. В смеси же они удлиняют период индукции охисления полипропилена при 200° и давлении кислорода 300 мм рт. ст. до 450 мии. Такое взаимное усиление эффективности антиоксидантов наз. синергизмом. Повышение эффективности антиоксиданта может наблюдаться и в том случае, когда атом серы, способный разрушать гидроперекиси, и гидроксил, обрывающий цепи окисления, находятся в одной молекуле. Примером такого весьма эффективного антиоксиданта является ди-трет-бутил-ге-крезолсульфид, имеющий фирменное название С АО-6. [c.507]

Ингибирующее действие стабилизаторов неравноценно. Слабое действие отдельных антиоксидантов усиливают, пользуясь явлением синергизма. Так, антиоксиданты додецилсульфид и 2,6-ди-грег-октил-4-метилфенол при раздельном введении в полипропилен незначительно замедляют старение полимера, а в смеси увеличивают период индукции окисления полипропилена при 200 °С до [c.42]

Впервые явление синергизма в смесях антиоксидантов описали Олкотт и Маттилл [363], которые обнаружили, что эффективность природного антиоксиданта токоферола возрастает в присутствии органических и некоторых неорганических кислот, которые в индивидуальном состоянии не являются антиоксидантами. Для смеси токоферола и аскорбиновой кислоты авторы предло- [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология