Поглощение пластификаторов

Скорость поглощения пластификатора обычно определяется как время, необходимое для полного поглощения частицей 50 масс. ч. (50 г на 100 г ПВХ) пластификатора при 60 °С. Контроль т п осуществляют по моменту исчезновения пластификатора с поверхности частицы. [c.53]

Термодинамическая совместимость пластификаторов с ПВХ довольно подробно освещена в монографиях [92, 84], поэтому авторы считают целесообразным рассмотреть влияние морфологических свойств ПВХ на процессы поглощения пластификаторов. Это имеет особое значение для нахождения оптимальных условий проведения процесса смешения ПВХ с пластификатором. [c.191]

Получена зависимость количества необратимо поглощенного пластификатора, удельной поверхности и пористости от параметра f o- [c.37]

Особенности поглощения пластификатора [c.53]

Исследование влияния структурно-морфологических особенностей порошкообразного ПВХ на температуру и время поглощения пластификатора авторы проводили на установке, схема которой приведена на рис. 7.6. ПВХ и пластификатор в различном соотношении (с общей массой 120 г) загружали в обогреваемую силиконовым маслом смеси-гельную камеру объемом 3-10 3 и перемешивали двухлопастной мешалкой диаметром 0,09 м и с частотой вращения не более 120 мин 1 (линейная скорость 0,6 м/с). Мягкие условия перемешивания были выбраны с целью сохранения поверхности зерен полимера. Принцип действия установки основан на том, что изменение концентрации пластификатора в поверхностных слоях полимера, зависящее от скорости диффузии, сопровождается изменением момента сопротивления на валу мешалки, которое измеряется тензодатчиком и непрерывно регистрируется прибором. С помощью установки определяли гемпературу начала интенсивного поглощения пластификатора, температуру, при которой заканчивается поглощение пластификатора поверхностью зерен, а также продолжительность поглощения. [c.191]

Приготовление композиций. Смешение является обязательной операцией для многокомпонентных систем, к которым относятся ПВХ композиции. Наиболее часто этот процесс проводят на центробежных агрегатах, где компоненты подвергаются интенсивному механическому перемешиванию в вихревых потоках. При этом происходит Распределение в порошке ПВХ стабилизаторов и наполнителей, поглощение пластификаторов, а также дегазация летучих примесей. [c.181]

Микроструктурой зерен определяются многие свойства порошкообразного ПВХ пористость, насыпная плотность, гомогенность и другие. Которые в той или иной степени влияют на скорость поглощения пластификаторов и других компонентов [56]. Следует отметить, что [c.181]

Рис. 7.6. Схема установки для определения температуры и времени поглощения пластификатора

Независимо от степени набухания в пластификаторе компактные зерна не разрушаются в процессе переработки, так как их распад под воздействием тепла и сдвига затруднен и они, подобно наполнителю, сохраняют свою дисперсную фазу в расплаве. Б то же время наличие эластичности вследствие поглощения пластификатора делает их способными проникать через фильтрующие сетки, установленные на экструдерах и стрейнерах. [c.193]

Продолжительность поглощения пластификатора. ......... [c.45]

Продолжительность поглощения пластификатора, мин, не более.............. [c.47]

Поверхность порошкообразных Н. п. часто обрабатывают р-рами или эмульсиями поверхностно-активных веществ, напр, стеаратов металлов. Такая обработка улучшает смачиваемость наполнителя полимером, снижает склонность частиц наполнителя к агломерации и поглощению пластификаторов, улучшает водостойкость и диэлектрич. свойства полимерных материалов. О свойствах неорганич. порошкообразных наполнителей см. также Наполнители лакокрасочных материалов. [c.172]

Если П. находится в контакте с полиэтиленом, резиной и др. (напр., в кабеле с изоляцией проводов из полиэтилена и оболочкой из П.), пластификатор из П. может мигрировать в контактирующий материал. При этом повышается жесткость П., снижаются морозостойкость и др. его свойства. В свою очередь, поглощение пластификатора приводит к ухудшению диэлектрич. свойств контактирующего материала. Меньшую склонность к миграции из П. имеют смеси низкомолекулярного и полимерного пластификаторов. Однако морозостойкость П., содержащих такие пластификаторы, низка (от —30 до 5 С). [c.303]

Продолжительность поглощения пластификатора, мин, не более 10 30 40 10 30 1 40 10 30 40 30 40 [c.249]

Продолжительность поглощения пластификатора, мин, не более. ........ 30 40 80 — 1 — — — — [c.250]

Рассмотрено влияние поглощения пластификатора, размера частиц в пластифицированных сухих смесях поливинилхлорида для покрытия кабеля. Приведены микрофотографии, данные по прочности и другие сведения. [c.283]

Морфологическая и химическая неоднородность проявляется в разной скорости впитывания полимерами пластификаторов. Так, блочный поливинилхлорид поглощает пластификатор в 100 раз быстрее, чем суспензионный. Очистка суспензионного полимера (переосаждение из раствора) приводит к значительному увеличению сорбционной способности [43]. Существенно отличаются по скорости поглощения пластификатора также эмульсионный и суспензионный поливинилхлорид [48], что обусловлено не только разной морфологией частиц, но и их размером. [c.26]

Книга посвящена физико-химическим основам пластификации поливинилхлорида (ПВХ). В ней рассматриваются принципы совмещения ПВХ с пластификаторами, процессы поглощения пластификаторов в полимерах, влияние на эти процессы структуры и строения исходного ПВХ, а также эффективность действия пластификаторов различного строения. Особое внимание уделяется связи между структурой и свойствами пластифицированного ПВХ. Описываются различные способы предсказания совместимости пластификаторов с полимером, приводятся методы оценки совместимости пластификаторов с ПВХ и их эффективности. [c.2]

КАПИЛЛЯРНОЕ ПОГЛОЩЕНИЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ [c.73]

При пластификации полимера используется его способность поглощать некоторые жидкости. Поглощение пластификатора связано с набуханием полимера, приводящим к увеличению его объема. Молекулы жидкости, проникая между звеньями цепей полимера, увеличивают расстояния и ослабляют связи между ними. Это приводит к понижению температуры стеклования, уменьшению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молекулами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий высокоэластичному состоянию, смещается в область более низких температур. На рис. 52 показано влияние содержания трибутирина (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные [c.221]

Для определения объема пор, недоступных для пластификатора, применялся дилатометрический метод [123], в котором за поглощением пластификатора наблюдают по движению мениска в капилляре после заливки порошка под вакуумом. Этот метод менее точен, чем пикнометрический. [c.74]

Рис. 11.7. Зависимость необратимого поглощения пластификатора от пористости зерен ПВХ [123].

Поглощение пластификатора на холоду тесно связано с пористостью как отдельных зерен, так и порошка в целом. Существует мнение [104], что впитывание пластификатора внутрь частиц ПВХ происходит почти мгновенно в момент соприкосновения или по крайней мере завершается настолько быстро, что этот процесс можно считать практически не зависящим от времени. Однако из рис. II.8 следует, что жидкости проникают в доступные для них поры не мгновенно. Метанол с течением времени заполняет наибольший объем пор, но заполнение это, особенно для морфологически неоднородного образца, в котором, очевидно, много зерен с тонкими порами, происходит чрезвычайно медленно (в течение нескольких суток). ДОФ заполняет наименьший объем пор, но насыщение наступает быстрее, хотя также занимает значительный промежуток времени, особенно для морфологически неоднородного порошка. н-Бутанол по скорости проникновения в ПВХ занимает промежуточное положение между метанолом и ДОФ. Эти данные [c.75]

Для группы II она может составлять несколько сот процентов (поглощенного пластификатора по отношению к весу полимера). Для группы III она составляет 50—100%. Для группы IV совместимость не превышает 50%. [c.79]

Можно предположить, что процесс поглощения пластификатора протекает в две стадии на первой происходит проникновение пластификатора внутрь частицы за счет капиллярных сип, а на второй -диффузия пластификатора в матрицу ПВХ [219]. С учетом того, что пластификатор практически полностью смачивает ПВХ и обладает незначительной вязкостью при 60 °С, можно считать, что общая скорость поглощения пластификатора лимитируется второй стадией и определяется коэффициентом диффузии пластификатора и удельной поверхностью зерна полимера. Таким образом, время поглощения будет определяться временем диффундирования (50 - а ) граммов пластификатора. В работе [136] значение Тпп найдено в виде [c.53]

После сушки ПВХ перегретым паром получался однородный порошок белого цвета, внешний вид которого соответствует техническим условиям. Число прозрачных точек было в пределах 1 - 6 шт. на 0,1 смЗ, время поглощения пластификатора - до 10 мин, масса поглощенного пластификатора - в пределах 25 - 30 г на 100 г ПВХ. Температура разложения ПВХ находилась в пределах 102- 112 °С и соответствовала температуре разложения исходной смолы. Конечная влажность ПВХ в опытах составляла 0,05 - 0,36%, остаточное содержание ВХ - в пределах 0,3 - 5,0 млн.-1 в зависимости от содержания ВХ в исходном ПВХ (6,6 - 37млн.-1) и режима сушки (200 °С- на входе, 103 - 130 °С - на выходе). Таким образом, показатели ПВХ, высушенного на установке, соответствовали высшей категории качества. [c.113]

Данные рис. 7.7 свидетельствуют о том, что температурный интервал, в котором происходит поглощение пластификатора поверхностью зерен блочного ПВХ марки М-64, находится в интервале 40 - 76 С, время поглощения 5-8 мин. Для сополимера ВХ - ВА замедленная диффузия пластификатора в зерно полимера приводит к монотонному росту момента сопротивления от 25 - 30 °С до начала монолитизации зерен. Суспензионный ПВХ марки С-7059М отличается от блочного более широким распределением частиц по размерам, наличием на их поверхности перицеллярной оболочки, хорошо развитой поверхностью и пористостью, обусловленной наличием капилляров сложной формы [108]. Поэтому снижение момента сопротивления в начале смешения Можно объяснить тем что оболочка сдерживает процесс пластификации поверхности зерен. Это приводит к неравномерному распределению пластификатора вследствие капиллярного поглощения его части-Чами с меньшим размером пор. В результате желатинизация таких Зерен происходит уже на стадии смешения, в то время как основная [c.191]

Процесс поглощения пластификатора влияет и на образование в ПВХ материалах широко известных дефектов - рыбьих глаз (гели-ков). Известно, что причинами возникновения рыбьих глаз является морфологическая неоднородность зерен суспензионного и блочного ПБХ [12]. Установлено [9], что гелики - это неразрушенные полностью или частично зерна ПБХ, ограниченно набухшие в пластификаторе. Ограниченное набухание характеризуется наличием диффузионного фронта продвижения пластификатора к центру зерна. Монолитные зерна, а также зерна, содержащие области с характерной пористой структурой или полностью прозрачны, или имеют непрозрачные включения, образующие ядро гелика. Б зависимости от степени набухания в пластификаторе, которую характеризует положение границы набухания, гелики имеют форму, близкую к сферической. [c.192]

Производство. Наиболее распространенные технологич. методы переработки поливинилхлорттда в иленки — вальцево-каландровый и экструзионный (см. Пленки полимерные). В обоих случаях первой опера-щтей является сметпение полимера с др. комионентами композиции в смесителе любого типа в точение 25 — 60 мин (в зависимости от конструкции смесителя и рецептуры). Порядок введения компонентов и температурные условия смешения определяются рецептурой и скоростью поглощения пластификатора полимером. [c.404]

Прп смешении компонентов происходит поглощение пластификатора полимером, разрушение агломератов порошкообразных ингредиентов и равномерное распределение пх между частицами ПВХ. Дальнейшее дробление твердых ингредиентов осуществляют на стадии пластикации. Смешение осуществляют в больших смесителях периодич. действия, напр, в 2-образном смесителе, ленточном смесителе или смесителе турбинного типа. В большинстве случаев сначала загружают ПВХ и порошкообразные стабилизаторы и смешивают их в течение 3—5 мин, после чего подают пластификатор. При 80—90 °С ПВХ начинает интенсивно поглощать пластификатор. Затем темп-ру повыгпа-ют до 110—130 °С. В самом конце смешения вводят наполнители и полученную смесь перемешивают еще 10—20 мин. Весь цикл смешения длится 30— 60 мин. [c.304]

Второй метод, получивший название метода сухих смесей , заключается в добавлении жидких и твердых добавок к ПВХ и перемешиванию их в легких быстроходных или тихоходных смесителях до получения легко сыпучей порошкообразной смеси, в к-рой ингредиенты распределены достаточно равномерно для последующей переработки обычными методами. Этот способ предъявляет ряд, специфич. требований к сырью, особенно к ПВХ. Преимущество этого метода в том, что в процессе приготовления смеси полимер подвергается значительно меньшему термич. воздействию, чем при компаундировании расплава. Методом сухого смешения перерабатывают смеси, не содержащие больших количеств наполнителей и др. трудно перерабатываемых добавок. В этом случае ПВХ должен быть достаточно пористым, чтобы обеспечить полное поглощение пластификатора и др. жидких добавок. Желательно, чтобы частицы полимера были крупными (сыпучесть смеси должна быть высокой). Существуют также специальные приемы агломерирования пopoшкooбpaзнoi. смеси для обеспечения высокой сыпучести и повышения насыпной массы смеси. См. также Смесители, Смешение. [c.401]

Необходимо достичь оптимального поглощения пластификатора, после чего смесь снова будет сухой и, следовательно, сыпучей. Полную сыпучесть можно получить только с использованием холодного смешения. Соответствующие смесители применяют и в случаях, когда необходимо избежать спекания смеси при промежуточном складировании. Предварительная термическая обработка, характер перенесенных термических нагрузок при кон-фекционировании и переработке отражаются на свойствах и стойкости материала, причем наиболее благоприятные результаты дают умеренные температуры. [c.270]

Поверхность цорощкообразных наполнителей часто обрабатывают раствором поверхностно-активных веществ, что обычно улучшает смачиваемость полимеров, снижает склонность частиц наполнителя к агломерации и поглощению пластификаторов, улучшает водостойкость и диэлектрические свойства композиций. [c.64]

Марка ПВХ Средний размер частиц, мкм Пикномет- рическая плотность, г/смз Насыпной вес, г/см Пластифи- катороем- кость, г/ЮОг Время поглощения пластификатора, мин [c.109]

Сравнение уровней значимости коэффициентов корреляции, приведенных в табл. 2, с данными работы [2] показывает, что в полной мере тесные взаимосвязи свойств порошкообразного ПВХ проявляются только при анализе показателей качества образцов, полученных при близких условиях полимеризации. Особенно тесные связи наблюдаются в группе свойств, зависящих, в основном, от морфологии частиц порошка. Как показывают знаки перед коэффициентами корреляции, с увеличением, например, пикнометрической плотности порошков ПВХ С-70 и ПВХ М-64 возрастает их пластификатороемкость, уменьшается насыпной вес и время поглощения пластификатора. Четко проявляется и основное различие в характере взаимосвязей свойств массового и суспензионного ПВХ, выражающееся в противоположном направлении зависимости между размерами частиц и свойствами, отражающими их морфологию. У ПВХ С-70 с увеличением размеров частиц порошка повышается пикнометрическая плотность и пластификатороемкость при снижении насьшного веса и времени поглощения пластификатора. У ПВХ-64 такое изменение свойств наблюдается при уменьшении средних размеров частиц порошка. Это различие связано с факторами, с помощью которых проводится регулирование свойств ПВХ в процессе полимеризации. При увеличении степени конверсии мономера при полимеризации в массе рост размеров частиц сопровождается частичным заполнением пор полимерной структуры со снижением их пористости. При суспензионной полимеризации степень конверсии обычно постоянна. В этих условиях снижение концентрации защитного коллоида ведет к увеличению размеров частиц порошка с одновременным увеличением их пористости. [c.110]

В большинстве случаев количество поглощенного пластификатора (жидкоемкость) почти не зависит от размера частиц, что подтверждается исследованием как фракций, полученных путем рассева разных образцов ПВХ, так и стеклянных шариков различных размеров [104]. В отдельных случаях наблюдалось различное поглощение пластификатора крупными и мелкими фракциями, которое можно объяснить, по-видимому, неправильной формой крупных частиц, а также явлением растекания очень мелких порошков вследствие электростатического отталкивания. [c.74]

Необратимо поглощенная доля пластификатора является более наглядным и более точно измеримым показателем качества порошкообразного ПВХ, чем полный объем поглощенного пластификатора — жидкоемкость. Необратимое поглощение пластификатора хорошо коррелирует с пористостью порошкообразного ПВХ, определенной методом ртутной порометрии [123] (рис. 11.7). [c.75]

Выше уже указывалось, что основным показателем, который получается при исследовании поведения смеси ПВХ — пластификатор, является крутяший момент. По его изменению во времени можно судить о различных процессах, протекаю-ших в исследуемой системе, в том числе о поглощении пластификатора полимером, набухании и растворении. Поскольку крутящий момент зависит от вязкости смеси и частоты вращения лопастей, можно установить [149] соотношения между скоростью сдвига у и частотой вращения лопастей 5, а также между напряжением сдвига т и крутящим моментом М [c.85]

Ряд методов оценки степени или скорости поглощения пластификаторов ПВХ основан на прямом или косвенном определении количества пластификатора, не поглощенного полимером. Измерение количества свободного пластификатора в набухающей смеси представляет собой нелегкую задачу. Основную трудность составляет разделение смеси, т. е. извлечение из нее свободного пластификатора, который располагается на всей доступной для него поверхности зерна, в том числе и в капиллярных межглобулярных пространствах. Экстрагирование позволяет удалить его достаточно полно, но при этом нарушается диффузионное равновесие, что приводит к ошибкам. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология