Термоокислительная деструкция полиэтилена

При этом отмечается, что у пластифицированных композиций значительно увеличивается окисляемость водных вытяжек. Температура начала термоокислительной деструкции полиэтилена по мере увеличения содержания пластификатора повышается [235]. [c.167]

Интерес представляет также установленна я нами линейная зависимость между стабилизирующей способностью различных производных фенола, применяющихся в качестве стабилизаторов при термоокислительной деструкции полиэтилена, и потенциалами окисления этих соединений на платиновом электроде (см. разд. 3). Наконец, укажем на установленную связь между 1/2 и скоростью выделения азота при сжигании по Дюма некоторых азотистых гетероциклов [63]. [c.58]

Одной из причин появления примесей, как уже говорилось, может быть частичная деструкция полимера в условиях его технологической обработки. Например, количественный анализ летучих примесей полиэтилена, проводимый на насадочных колонках размерами 3000 X 3 мм, заполненных 5 % апиезона Т на хромосорбе О А У при 100 °С [300], показал, что основными компонентами летучих примесей полиэтилена являются не остатки углеводородных растворителей, применяемых при его получении, а алканы С4—С12 и олигомеры этилена. Обнаружены и следовые количества кислородсодержащих соединений, также относящихся к продуктам термоокислительной деструкции полиэтилена. Аналитическая процедура сводилась к периодическому дозированию через 1 ч газовой фазы, находящейся в контакте с полимером при 100 °С, в хроматографическую колонку. Результаты определения данным методом совпали (в пределах 2 %) с результатами, полученными исчерпывающей экстракцией. [c.276]

Измеренные нами [82] потенциалы окисления ряда алкил-, алкиларил- и тиобис( алкилфенолов), применяемых в качестве стабилизаторов при термоокислительной деструкции полиэтилена, показали, что указанная выше связь между потенциалами окисления и, например, периодом индукции т действительно существует (табл. 21 и рис. 32). Однако сопоставлять потенциалы окисления и стабилизирующие свойства веществ можно только внутри узкого ряда соединений. Например, при сопоставлении потенциалов окисления и периодов индукции т только для алкил- и алкиларил-фенолов коэффициент корреляции равен [c.151]

ИК-спектроскопия. Метод ИК-спектроскопического исследования главным образом используют для установления качественных изменений, происходящих в химическом строении полимера в процессе его разложения в присутствии нанолнителя. В ряде случаев ИК-спектроскопия позволяет установить (на основании анализа продуктов деструкции) участие нанолнителя в этом химическом процессе. Так, в ряде работ [8, 142-144] показано, что при термоокислительной деструкции полиэтилена, наполненного дисперсными металлами, в объеме полимера образуются металлсодержащие соединения типа солей жирных кислот эти соединения, образующиеся на начальной стадии термоокисления, ингибируют процесс. [c.117]

Ингибирующее влияние свинца [169] и технического углерода [186] на термоокислительную деструкцию полиэтилена связывают с образованием химических поверхностных соединений полимера с нанолнителем, а также со способностью технического углерода ингибировать окисление полиолефинов по типу фенольных антиоксидантов. [c.126]

Отмечается влияние концентрации вводимого нанолнителя на термодеструкцию наполненной системы. В частности, согласно [5, 186], высокодисперсный технический углерод (5 д = 150000 м /кг) в малых концентрациях тормозит термоокислительную деструкцию полиэтилена, а при концентрациях более 5%-ускоряет термоокисление. [c.127]

Различные полимеры по-разному ведут себя при нагревании [41, 42]. Термоокислительная деструкция полиэтилена протекает с образованием низкомолекулярных продуктов, в основном СОг, СО, НгО. Процесс идет с расщеплением полимерной, цепи и образованием радикалов [c.23]

В процессе оплавления покрытия протекает термоокислительная деструкция полиэтилена с образованием низкомолекулярных продуктов распада (СОг, СО, НгО) и в тоже время происходит сшивание макромолекул вследствие образования свободных радикалов и их взаимодействия друг с другом или через кислородные мостики. Поэтому свойства покрытия могут в той или иной степени отличаться от свойств исходного полимера. [c.301]

При термоокислительной деструкции полиэтилена разрыв макромолекул происходит при более низкой тем.пературе (на 100—150°С ниже), чем это наблюдается в отсутствие кислоро- [c.180]

Скорость термоокислительной деструкции полиэтилена низ кого давления, не содержащего антиоксидантов, зависит от парциального давления кислорода. При этом продолжительность индукционного периода обратно пропорциональна корню квадратному из давления, а скорость окисления прямо пропорциональна давлению кислорода [c.181]

Продукты термоокислительной деструкции полиэтилена и композиций полиэтилена при содержании в воздухе рабочей зоны в концентрациях, превышающих предельно допустимые, способны вызывать острые и хронические отравления. [c.46]

Термоокислительная деструкция полиэтилена, полимера, в котором отсутствуют лабильные заместители, пе сопровождается отщеплением низкомолекулярных веществ. Для полимеров типа [c.41]

Ниже приводятся использованные нами методы количественного определения веществ, образующихся в процессе термоокислительной деструкции полиэтилена низкого давления и сополимера этилена с пропиленом. [c.136]

При изучении токсических свойств продуктов термоокислительной деструкции полиэтилена концентрации веществ в острых опытах колебались также в сравнительно больших пределах для окиси [c.141]

МАТЕРИАЛЫ ПО токсикологии ПРОДУКТОВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИЭТИЛЕНА низкого ДАВЛЕНИЯ [c.143]

Переработка полиэтилена, как известно, ведется при строго определенных температурах. Степень нагрева зависит как от свойств самого полимера, так и от методов переработки его. В настоящей работе термоокислительная деструкция полиэтилена проводилась нри 250° С такая температура близка к максимальной при большинстве методов переработки полиэтилена низкого давления (В. С. Шифрина и Н. Н. Самосатский, 1961 И. М. Егоров, 1960). [c.143]

Паро-газо-воздушные смеси, образующиеся в результате термоокислительной деструкции полиэтилена, анализировали на содержание альдегидов (в том числе формальдегида), хлорорганических соединений и окиси углерода. [c.144]

У белых мышей, подвергавшихся двухчасовому воздействию летучих продуктов термоокислительной деструкции полиэтилена прп содержании окиси углерода 0,8—1,3 л г/л, альдегидов 0,01 жг/л и хлорорганических соединений 0,009—0,012 мг/л, наблюдалось [c.145]

Рис. 2. Количество условнорефлекторных реакций у мышей (в % от максимально возможного) прп хроническом отравлении летучими продуктами термоокислительной деструкции полиэтилена (средние данные)

При термоокислительной деструкции полиэтилена низкого давления образуется сложная смесь летучих продуктов окиси и двуокиси углерода, непредельных углеводородов, альдегидов, кетонов, эфиров п др. (Н. Грасси, 1959 Е. Н. Матвеева и др., 1963). Окончательный эффект воздействия такой паро-газо-воздушной смеси на организм является результатом комбинированного действия всех хилшческих соединений, входящих в нее. В наших опытах в качестве санитарно-химического критерия для оценки этой смеси изучалось содержание в ней окиси углерода, альдегидов (суммарно и отдельно— формальдегида) и хлорорганических соединений. [c.149]

При проведении опыта было обнаружено, что воспитание условных рефлексов, начинающееся одновременно с отравлением животных летучими продуктами термоокислительной деструкции полиэтилена, является более чувствительным показателем токсического действия, чем изучение условнорефлекторной деятельности [c.149]

В связи с вышеуказанным мы считаем недостаточно обоснованным нормирование смеси летучих продуктов, образующихся при термоокислительной деструкции полиэтилена низкого давления, только по альдегидам. По-видимому, более правильным является нормирование такой смеси также и по окиси углерода. Полагаем, что для того чтобы нормировать сложную смесь летучих продуктов по одному из ее компонентов, надо доказать наличие корреляции между концентрациями этого компонента в смеси и ее токсическими свойствами, а также отсутствие таких коррелятивных связей у других, важных в гигиеническом отношении ингредиентов этой смеси. [c.152]

Это является сложной проблемой, так как не всегда возможно, основываясь на данных о составе и строении полимера, полностью предвидеть, какие химические соединения будут возникать при термо-окислительной деструкции пластической массы. Присутствие в синтетическом материале даже незначительного количества какого-либо вещества может вызвать нри термоокислительном разложении образование особых продуктов, возникающих при взаимодействии этой примеси с другими компонентами пластической массы. Так, например, в нашей лаборатории среди летучих продуктов термоокислительной деструкции полиэтилена низкого давления были обнаружены хлорорганические соединения. Они, но-видимому, являются производными тех атомов хлора, которые содержались в остатках катализатора, находившихся в полиолефине. [c.330]

Температуры начала окисления полимерных материалов значительно ниже температур начала пиролиза (см. табл. 1 и 2), причем такие полимеры, как полиэтилен, которые в вакууме распадаются наполовину при 406 °С, в присутствии кислорода воздуха разлагаются на 30—40% уже при 150°С. Изменяется состав образующихся продуктов при термоокислительной деструкции полиэтилена, как и большинства органических полимеров, выделяются вода, углекислый газ и кислоты. [c.24]

Из рис. 1 следует, что добавление антиоксидантов, ингибирующих термоокислительную деструкцию полиэтилена, снижает количество прививаемой полиакриловой кислоты. [c.63]

Следует иметь в виду возможность окисления субстратов не только при прямом воздействии окислителей, но и под действием кислорода, либо находящегося в полостях и кратерах несмоченной адгезивом поверхности субстрата, либо адсорбированного на последней, либо растворенного в полимере. Следствием этого является развитие контактных термоокислительных процессов, наиболее заметных при формировании металлополимерных адгезионных соединений [330, 733]. С одной стороны, эти процессы приводят к деструкции макромолекул, снижающей вязкость расплавов и интенсифицирующей образование контакта между адгезивом и субстратом, а также положительно сказывающейся на структурировании, с другой,-они обусловливают накопление в межфазной зоне низкомолекулярных продуктов, наличие которых приводит к снижению прочности систем. Так, термоокислительная деструкция полиэтилена при 423-503 К приводит на первой стадии процесса к снижению молекулярной массы в 5-15 раз в переходных слоях толщиной 200-660 мкм на второй стадии происходит структурирование с образованием сшитой зоны толщиной 30-160 мкм [734]. [c.186]

Большим количеством ненасыщенных групп объясняется и малая стойкость к процессам термоокислительной деструкции полиэтилена, облученного [c.151]

Проводилась также работа по выяснению термоокислительной деструкции полиэтилена в присутствии антиоксиданта и по разложению самого антиоксиданта. [c.6]

Определенный интерес представляют результаты полярографического определения потенциалов окисления различных стабилизаторов — антиокислителей, которые добавляются в качестве ингибиторов окисления к различным пластическим массам. В числе этих веществ используют алкил- или диал-килфенолы и др. В литературе были неоднократные попытки сопоставить свойства стабилизаторов (алкилфенолы, амины и др.) с их потенциалами окисления (ПО). Измеренные [276] потенциалы окисления ряда алкил-, алкиларил- и тиобисалкил-фенолов (табл. 18), применяемых в качестве стабилизаторов при термоокислительной деструкции полиэтилена, показали, что указанная выше связь между ПО и, например, периодом индукции Тг действитсльно существует (рис. 5.5). Однако, как следует из этого исследования, сопоставлять ПО и стабилизирующие свойства веществ можно только для узкого ряда соединений. Например, при сопоставлении ПО и т/ только для рядов алкил- и алкиларилфенолов коэффициент корреляции равен 0,84, что свидетельствует о зависимости, близкой к линейной. Поэтому внутри ряда родственных соединений на основании ПО (измеряемых сравнительно легко и быстро) можно сделать предварительное заключение об антиокислительных [c.175]

При исследовании термоокислительной деструкции полиэтилена низкого давления (250 °С) и СЭПа (240 X) в газовоздушной смеси были обнаружены непредельные соединения, альдегиды (в том числе формальдегид — 10—60% к суммарному количеству альдегидов), карбоновые кислоты, окись углерода. В продуктах термоокислительного распада полиэтилена низкого давления содержалось от [c.174]

В парогазовоздушной, смеси, образующейся при нагревании полиэтилеиа до 210—250° С. также обнаруживают альдегиды (в том числе формальдегид), непредельные углеводороды, органические кислоты, хлорорганические соединения и окись углерода Продукты термоокислительной деструкции полиэтилена низкого давления обладают способностью вызывать как острые, так и хронические отравления 23,24. [c.408]

Как уже было указано выше, в результате термоокислительной деструкции полиэтилена и СЭП при 240—250° С образовывался туман. Уолл (1960) показал, что 60% летучих продуктов при пиролизе составляют осколки цепи полимеров, главным образом димеры, тримеры, тетрамеры и пентамеры. Наблюдавшийся при термоокислительной деструкции туман в сконденсированном виде представлял собой маслообразную вязкую массу светло-коричневого цвета. Исследование этого продукта методом инфракрасной спектроскопии (данные А. Л. Гольденберга) показали, что в нем содержатся алифатические парафиновые цепи кристаллической структуры и что он сильно окислен и содержит большое число карбонильных групп различного характера и эфирных связей в различном положении. [c.138]

Как было указано, ранее изучавшиеся материалы имели дшне-ральный остаток (зольность), который содержит некоторое количество катализатора Циглера (1955). Это позволило авторам сделать предположение, что в процессе термоокислительной деструкции полиэтилена и СЭП при высоких температурах (240—250° С) могут выделяться хлористый водород и некоторые хлорорганические соединения. С этой целью газообразные продукты термоокислительной деструкции исследовали на содержание в них названных веществ. [c.139]

Некоторое различие в качественном составе продуктов термоокислительной деструкции полиэтилена низкого давления и СЭП, по-врщимому, объясняется тем, что первый был стабилизирован, а второй не содержал стабилизатора кроме того, оба исследованных образца отличались по зольности. [c.140]

Влияние летучих продуктов термоокислительной деструкции полиэтилена на условнорефлекторную деятельность мышей изучали в течение всего хронического опыта при двух вариантах выработки условнооборонительных рефлексов. В I варианте 18 подопытных и такое же количество контрольных животных до начала отравлений подверглось действию 70 сочетаний условного и безусловного раздражителей. К началу хронического опыта средний процент условно-рефлекторных реакций па условный раздражитель у этих мышей был равен 50%. Во II — воспитание условных рефлексов (у 22 подопытных и 22 контрольных мышей) начинали одновременно с хроническим отравлением. [c.147]

Паро-газо-воздушная смесь, возникающая нри термоокислительной деструкции полиэтилена низкого давления, оказывает отчетливое раздражающее действие при содержании в ней альдепвдов пе менее 0,008 мг л (в пересчете на формальдегид). [c.153]

Эффективность влияния ферроцена на термоокислительную деструкцию полиэтилена рассмотрена в работе [289]. Показана высокая эффективность защитного действия ферроцена и его производных против термической деструкции облученного полиэтилена. Исследовано действие ферроцена и -ферроцениланилина на термическую деструкцию полиэтилена низкой плотности в вакууме при температурах до 300 °С. При этом установлен заметный ингибирующий эффект действия добавок на выделение летучих продуктов и скорость уменьшения молекулярного веса. Оба стабилизирующих агента предотвращают выделение летучих и уменьшают число разрывов макромолекул полиэтилена при воздействии высоких температур. [c.97]

В НИИПП проведено сравнительное изучение термоокислительной деструкции полиэтилена ВД и НД, сополимера этилена с пропиленом (СЭП) и полипропилена. Исследование проводили в интервале температур 120—170°С при давлении кислорода 760 мм рт. ст. Установлено, что окисление полипропилена протекает значительно быстрее, чем окисление полиэтилена и СЭП. На основании кинетических кривых поглощения кислорода при разных температурах были вычислены значения эффективной энергии активации процесса окисления, которые составляют для полипропилена — 21,8, СЭП — 30,8, полиэтилена НД — 31,9 и для полиэтилена ВД—32,7 ккал1моль. В указанной последовательности снижается склонность полиолефинов к окислению. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология