Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Деструкция полиэтилена

    Термическая деструкция полиэтилена и полипропилена [c.48]

Таблица 3.3. Состав газов, выделяющихся при деструкции полиэтилена [% (мол.)] Таблица 3.3. <a href="/info/30759">Состав газов</a>, выделяющихся при деструкции полиэтилена [% (мол.)]

    В отсутствие кислорода термическая деструкция полиэтилена протекает довольно медленно в присутствии же кислорода при температуре свыше 150° С прочностные свойства полиэтилена ухудшаются с изменением молекулярного веса. Для предотвращения или снижения термической деструкции полиэтилена, в особенности от окисления при повышенных температурах, 27  [c.419]

    Величина адгезии зависит также от структуры материала. По м(зре кристаллизации пленки величина ее адгезии может снижаться в 5—7 раз. Несмотря на то, что закаленные аморфные пленки находятся в более напряженном состоянии, они проявляют высокую адгезию к металлу. Хорошая адгезия может частично компенсировать недостаточную эластичность. Кроме того, как было показано в гл. 2, она значительно повышает противокоррозионные свойства покрытий. Химическое взаимодействие полиэтилена с металлом проходит через термическую и термоокислительную деструкцию полимера. Таким образом, частичная деструкция полиэтилена должна увеличивать адгезию. [c.125]

    С увеличением температуры нагрева трубы до --250 °С адгезия увеличивается. При дальнейшем увеличении температуры адгезия уменьшается, что связано с деструкцией полиэтилена. Это явление наблюдалось при формировании покрытий из полиэтилена газопламенным методом. Следовательно, чем выше (до известного предела) температура формирования, тем выше адгезия и тем быстрее она достигает максимальных значений. Внутренние напряжения при увеличении температуры нагрева трубы несколько уменьшаются. [c.122]

    При естественном и медленном режиме охлаждения покрытия наблюдается значительная деструкция полиэтилена. [c.126]

    Предполагаемая схема деструкции полиэтилена под действием света  [c.89]

    Обрыв реакционной цепи при окислительной деструкции в результате рекомбинации радикалов часто приводит к изменению структуры полимера вследствие образования межмолекулярных связей. Например, при окислительной деструкции полиэтилена получаются нерастворимые сшитые структуры  [c.275]

    При этом отмечается, что у пластифицированных композиций значительно увеличивается окисляемость водных вытяжек. Температура начала термоокислительной деструкции полиэтилена по мере увеличения содержания пластификатора повышается [235]. [c.167]

    Механизм окислительной деструкции полимеров различных классов изучен недостаточно. Но влияние химической структуры полимера на его стойкость к окислительной деструкции вырисовывается уже достаточно четко. В ряду углеводородов эту зависимость можно наблюдать при сравнении скоростей окислительной деструкции полиэтилена и полипропилена (рис. 37). Наличие третичного атома углерода в полипропилене резко снижает его стойкость к окислительной деструкции. [c.276]


    Анализ приведенных данных указывает на радикально-цепной механизм деструкции полиэтилена. Инициирование - первоначальное образование радикалов - происходит путем разрыва С-С-связей по закону [c.75]

    Исследование термической деструкции полиэтилена (ПЭ). полипропилена (ПП), полистирола (ПС), полиметилметакрилата (ПММА), синтетических каучуков (СКБ) подтвердило высокую эффективность нефтяного стабилизатора (табл. 97). [c.139]

    Интерес представляет также установленна я нами линейная зависимость между стабилизирующей способностью различных производных фенола, применяющихся в качестве стабилизаторов при термоокислительной деструкции полиэтилена, и потенциалами окисления этих соединений на платиновом электроде (см. разд. 3). Наконец, укажем на установленную связь между 1/2 и скоростью выделения азота при сжигании по Дюма некоторых азотистых гетероциклов [63]. [c.58]

    В предельном случае по такому методу может быть получен низкомолекулярный полиэтиленовый воск (парафин). С помощью агрегата ZSK 160/v при деструкции полиэтилена низкого давления с исходным индексом расплава ИРглв = 2 г/10 мин может быть получен продукт с индексом расплава на выходе ИР5 = 15 г/10 мин с производительностью от 1200 до 1500 кг/ч. При производстве низкомолекулярного парафина из полиэтилена низкого давления с исходным индексом расплава ИР5 = 0,3 г/10 мин агрегат с отношением рабочей длины к диаметру 42 1 обеспечивает пропускную способность от 120 до 300 кг/ч (в зависимости от заданной вязкости конечного продукта). [c.180]

Рис. 7.3. Полярограммы бромпроизводных продуктов деструкции полиэтилена (/), полиизобутилена (2) и натурального каучука (3) Рис. 7.3. Полярограммы бромпроизводных <a href="/info/522012">продуктов деструкции</a> полиэтилена (/), полиизобутилена (2) и натурального каучука (3)
    Деструкция полиэтилена при вальцевании [233] описывается уравнением 1 1 [c.72]

    Из сравнения полученных результатов с данными, характеризующими деструкцию полиэтилена, видно, что ход кривых изменения веса полиэтилена (кривая 1, рис. 1) и каучука (кривая /, рис. 2) в зависимости от температуры аналогичен. Различие лишь в том, что разложение полиэтилена начинается при 400° С и завершается в температурном интервале 400—530° С, заметное изменение веса каучука наблюдается при 350° С, и соответствующий интервал максимальной убыли веса несколько растянут (350— 570°С). [c.38]

    Состав и количество продуктов радиационной деструкции зависят от химического строения полимеров. Так, при деструкции полиэтилена, полипропилена, полистирола, полибутадиена основным летучим (Еродуктом деструкции является воиород, при деструкции полимерных кислот и сложных эфиров выделяются оксид и диоксид углерода, при радиолизе поливинилхлорида и поливипилиденхлорила — хлорид водорода и хлор. [c.213]

    В интервале температур 400—530° С с наибольшей скоростью осуществляется деструкция полиэтилена, с наименьшей — эпоксидной смолы. [c.41]

    В случае реакций, в которых роль передачи незначительна, например при деполимеризации полиметилметакрилата, дело имеют главным образом с нелетучим веществом с большими молекулами и легко летучим мономером. Если же скорость передачи не слишком мала, реакция по своему типу приближается к процессам, протекающим по закону случая, и в системе имеется непрерывный набор молекул промежуточных размеров, причем наименьшие из этих молекул летучи в условиях опыта. Анализ продуктов деструкции полиэтилена свидетельствует о том, что таким путем могут удаляться молекулы, содержащие до 35 этиленовых звеньев. Симха и Уолл показали, что если к—константа скорости разрыва связей, а а—доля разорванных связей, имеющая величину [c.66]

    Наличие химических изменений в полимерах, инициированных в условиях упругой деформации, подтверждается и с помощью метода ЭПР (рис. 138) и ИКС (рис. 139 и 140). Исследования сильно ориентированного полиэтилена высокого и низкого давления, подвергнутого статическим и динамическим воздействиям, подтвердили развитие механохимических процессов (рис. 139). Следовательно, упомянутые механические воздействия приводят к деструкции полиэтилена и появлению новых концевых групп, которые вызывают изменение инфракрасного спектра в области 1700—1800 см-К [c.194]

    Внимание исследователей и практиков в первую очередь обращено на ускорение фотодеструкции полимеров, используемых для упаковки, а из них около 80% приходится на полиолефины. Наиболее изучена поэтому фотосенсибилизированная деструкция полиэтилена, полипропилена, полистирола и в меньшей степени- --других более фотохимически стабильных полимеров (полиуретанов, поливинилхлоридов, полиэфиров, полиамидов).. Время жизни по- [c.180]

    Мадорским [296], Еллинеком [297] и другими [298—ЗОН изучена термическая деструкция полиэтилена в отсутствие кислорода и на воздухе, а также влияние антиоксидантов фенольного типа на окисление полиэтилена при нагревании. [c.191]


    Когда роль передачи цепи сравнительно велика, процесс напоминает реакцию, протекающую с разрывом макромолекулы по закону случая в системе присутствуют осколки молекул различных размеров. Такой механизм реализуется при термодеструкции полиэтилена. Если константа роста кинетич. цепи (т. е. деполимеризации) велика, основной продукт термодеструкции полимера — мономер. Так, в случае полиметилметакрилата и поли-2-метилстирола выход мономера достигает более 95%, при деструкции полистирола — ок. 40%, тогда как при деструкции полиэтилена выход мономера составляет лишь 0,025%. [c.243]

    Известно, что при радиолизе органических веществ в присутствии кислорода интенсивно развиваются окислительные процессы. Развитие таких процессов отмечено рядом авторов при исследовании действия излучений на высокомолекулярные соединения [1]. При облучении в присутствии кислорода увеличивается скорость деструкции полиэтилена, полипропилена и полистирола. В полимерах, содержащих двойные связи и отличающихся повышенной реакционной способностью по отношению к кислороду, окислительные процессы должны быть выражены особенно сильно. [c.238]

    Деструкция полиэтилена наступает при более высоких температурах, причем образуются жидкие маслянистые, а также газообразные продукты, но мономер (этилен) — не образуется. [c.183]

    Относительное удлинение при стабилизации дибугом и дитагом также имеет пониженное значение, что свидетельствует о деструкции полиэтилена. [c.131]

    Исследование термической деструкции полиэтилена,полипропилена, полистирола,полиметшшетакрилата,синтетических каучуков также подтвердило высокую эффективность нефтяного стабилизатора. [c.124]

    В последнее время опубликовано большое число исследований, посвященных регулированию молекулярного веса полимера методом направленной деструкции. Деструкция углеводородных полимеров в теоретическом отношении тесно связана с процессами крекинга и пиролиза углеводородов [38, 39], Американская фирма Истман Кодак Ко выпускает для продажи полипропиленовые во-скн с молекулярным весом 1000- -8000, получаемые нагреванием полимера в вакууме до 360° С [40], Данные по термической деструкции полиэтилена и полипропилена приводятся также в сообщении Виссерота [41], [c.49]

    Обрыв цепи при окислительной деструкции ы результате рекомбинации радикалов может приводить к образованию меж-молекулярных связсй Так, при окислительной деструкции полиэтилена получаются нерастворимые сшитые структуры  [c.199]

    При термической и тсрмоокислитслыюн деструкции полимеров выделяется большое количество различных газообразных продуктов. На[1ример, при деструкции полиэтилена выделяются бутилен, л-бутан, пропан, этан, пептан и другие продукты, при деструкции полипропилена — ацетон, метан, этан, этилен и др. Состав продуктов разложения в значительной стспени зависит пт температуры (табл 3,3) [c.207]

    Определенный интерес представляют результаты полярографического определения потенциалов окисления различных стабилизаторов — антиокислителей, которые добавляются в качестве ингибиторов окисления к различным пластическим массам. В числе этих веществ используют алкил- или диал-килфенолы и др. В литературе были неоднократные попытки сопоставить свойства стабилизаторов (алкилфенолы, амины и др.) с их потенциалами окисления (ПО). Измеренные [276] потенциалы окисления ряда алкил-, алкиларил- и тиобисалкил-фенолов (табл. 18), применяемых в качестве стабилизаторов при термоокислительной деструкции полиэтилена, показали, что указанная выше связь между ПО и, например, периодом индукции Тг действитсльно существует (рис. 5.5). Однако, как следует из этого исследования, сопоставлять ПО и стабилизирующие свойства веществ можно только для узкого ряда соединений. Например, при сопоставлении ПО и т/ только для рядов алкил- и алкиларилфенолов коэффициент корреляции равен 0,84, что свидетельствует о зависимости, близкой к линейной. Поэтому внутри ряда родственных соединений на основании ПО (измеряемых сравнительно легко и быстро) можно сделать предварительное заключение об антиокислительных [c.175]

    Характер изменения прочности по мере деструкции аналогичен обнаруженной ранее зависимости прочности от молекулярной массы для продуктов термичейкой деструкции полиэтилена [266]. Со-Х ранение значения разрьивного удлинения в первый период дест- [c.91]

    Кривые на рис. 22 [37] показывают изменение характеристической вязкости в резул1=-тате деструкции полиэтилена при температурах, при которых не происходит образования замет ного количества летучих продук По уравнению [c.60]

    Удивительно, что соответствующий максимум не наблюдается при деструкции полиэтилена, полученного полимеризацией мономера. Установлено, что скорость реакции непрерывно уменьщается в интервале степеней превращения 5—95%. Это, возможно, объясняется тем, что, как было показано Оуксом и Ричардсом [37], эта реакция имеет сложную природу. Одновременное протекание быстрой реакции с участием атомов водорода у третичных углеродных атомов и значительно более медленной реакции с участием атомов водорода у вторичных углеродных атомов может привести к появлению максимума в самой начальной стадии реакции, вследствие чего этот максимум и не может быть определен. Недавно был синтезирован неразветвленный полиэтилен обработкой диазометана эфиратом трехфтористого бора. Деструкция этого полимера протекала практически, так же, как и деструкция разветвленного полиэтилена после распада всех боковых ветвей. Максимум на кривых, описывающих скорость реакции, наблюдался при степенях превращения около 25% [43]. [c.67]

    Термическая деструкция полиэтилена протекает по механизму, совершенно противоположному механизму разложения двух ранее рассмотренных полимеров. Однако наличие разветвленности в полимере изменяет механизм, по-видимому, вследствие увеличения отношения внутримолекулярной передачи к межмолекулярной [87]. При пиролизе любого полиэтилена выделяется не более 1% мономера. Молекулярные веса полиэтиленов резко уменьшаются [48]. Методом инфракрасной спектроскопии было показано, что на начальных стадиях деструкции разветвленного полиэтилена винильные группы образуются медленнее, чем двойные связи других типов. Это указывает на преимущественный разрыв цепей по местам разветвлений или вблизи этих мест. Ход изменения среднечисловой СП для линейного полиэтилена (полиметилен, полученный полимеризацией диазометана под действием эфирата трехфтористого бора) представлен кривой В на рис. 102. Эта кривая показывает быстроту падения СП при разрывах, протекающих по закону случая. При конверсии в пределах 2% СП уменьшается в 1000 раз. Кривые скоростей для сильно разветвленного полиэтилена показаны на рис. 105. Отсутствие максимума и форма кривых указывают на реакцию с большой длиной зипа с другой стороны, кривые линейных полимеров, имеющие максимумы, хорошо согласуются с теорией деструкции по закону случая. На рис. 103 приведена скорость выделения летучих веществ из линейного полимера с молекулярным весом около 5 000 000. Полагая L = 72, из величин максимумов можно непосредственно получить константы скоростей деструкции по закону случая. Были вычислены теоретические кривые, имеющие то же значение максимума оказалось, что они хорошо согласуются с экспериментальными данными. Для константы скорости получено следующее выражение  [c.183]

    Окислительная деструкция полиэтилена в ультрафиолетовом свете является цепной реакцией с очень небольшой длиной цепи [368]. Это следует из того, что при световых реакциях антиокислители неэффективны. Более того, антиокислители, сильно погло-ш,ающие свет, сенсибилизируют окисление [368]. Отсюда проблема защиты от света в основном решается только включением примесей сажи или других светонепроницаемых наполнителей [367], предохраняющих полимер от проникновения света. В процессе фотохимического окисления пленки полиэтилена и полистирола становятся совершенно нерастворимыми, что указывает на реакцию сшивания. [c.310]

    При увеличении температуры и длительности пиролиза возрастает относительное количество двойных связей транс-вини-ленового типа. Изменение распределения ненасыщенности по типам связей объясняется тем, что в ходе деструкции в полимере накапливаются молекулы с двойными связями на концах и становится более вероятным протекание процессов полимеризации. Кроме того, при высокой температуре могут идти вторичные реакции непосредственно с отщеплением водорода и с образованием двойной связи при термической деструкции полиэтилена. По-видимому, в полимере образуются полиеновые и полифе-нильные системы, которые действуют затем как стабилизаторы, вызывая уменьшение скорости деструкции по мере ее протекания. [c.280]

    Исследована кинетика термической деструкции полиэтилена 2126 Термогравиметрические кривые термического разложения полиэтилена в вакууме в интервале температур от — 20 до 500° С при остаточном давлении 1 мм рт. от. и скорости нагрева 5° в 1 мин. указывают, что медленное разложение полиэтилена начинается при 340° С, ускоряется при 425° С и заканчивается при 460° С, причем остатка не образуется. В начальный период разложения (до 3%) идет деструкция коротких боковых цепей в полиэтилене, порядок реакции равен нулю, АЕ = 48 2ккал1моль. При дальнейшем разложении (3 15%) порядок реакции меняется от нуля до единицы и затем (до 95%) идет по кинетике реакции первого порядка с АЕ = 67 5 ккал/моль по-видимому, цепи полиэтилена разрываются по закону случая. [c.280]

    Деструкцию полиэтилена низкого давления изучали Борам-бойн и др. при одновременном воздействии на полимер температуры и механической нагрузки Весьма эффективны добавки перекиси бензоила, гидроперекисей третичного изобутила и изопропилбензола в этом случае при обработке на вальцах, нагретых до 130° С, мол. вес падает с 300 ООО до 20 ООО. Оптимальное время деструктивной термообработки уменьшается с ростом температуры. При прогреве полиэтилена до 170—200° С с указанными добавками инициированная свободно-радикальная деструкция приводит сначала к резкому возрастанию растворимости полимера, а затем вследствие структурирования полиэтилена к резкому снижению растворимости. Авторы считают, что путем механо-деструкции или инициированного свободно-радикального крекинга можно изменить молекулярный вес и формовочные свойства полиэтилена вплоть до показателей, соответствующих полиэтилену высокого давления. [c.281]

    Рассмотрено окисление полиэтилена в процессе экструзии 2 , окислительная деструкция полиэтилена в двуокиси азота термоокислительная деструкция 21 -2152 Приведено определение степени окисления полиэтилена методом дифференциального анализа 2 - 215 . Выяснены влияние муравьиной кислоты и формиатов на окисление углеводородов и углеводородных полимеров 2 55, механизм термоокислительной деструкции и другие [c.282]

    При длительном нагревании на воздухе полиэтилен медленно жисляется, что сопровождается нежелательным изменением его гвойств. При этом наблюдается частичная деструкция полиэтилена, снижающая его механические и диэлектрические свойства, а также 1астичная сшивка молекул, которая повышает вязкость расплавленного полимера и затрудняет его переработку в изделия. [c.71]

    Первые наблюдения, сделанные в процессе исследования окислительной деструкции полиэтилена, привели Уинслоу и др. [124] к выводу, что большая часть поглощенного вначале кислорода расходуется на разрыв цепей в аморфных областях, в которых после этого протекает дополнительная кристаллизация. Ниже приведены типичные изменения плотности высокомолекулярных (М > 10 ) образцов в виде пленок после продолжительного окисления при температуре 100 °С [123]. [c.540]

    Хроматограммы, полученные при пиролизе полимеров, содержат пики, которые можно отнести к различным продуктам разложения. Среди продуктов деструкции полиэтилена находится ацетилен, пропилен, изобутилен, бутен-1 и бутен-2, нентен-2, циклонентен, гексен-2, гептан и октан. В процессе деструкции полипропилена образуются те же продукты, хотя и в иных соотношениях. Кроме того, наблюдается образование других продуктов. Для идентификации полимеров можно воспользоваться специфическими пиками, характерными для отдельных гомополимеров или их блоков. На основании данных о величине этих пиков можно найти состав сополимеров. [c.172]

    Кислород изменяет поведение высокомолекулярных углеводородов при облучении так же, как изменяет большинство других реакций. То количество кислорода, которое первоначально присутствует в материале, вызывает незначительный эффект, но если образец тонкий и мощность дозы мала, то кислород диффундирует внутрь образца во время облучения и вызывает повышенное окисление. Если в присутствии воздуха быстро облучают толстые образцы, то окисление идет на поверхности. При свободном доступе кислорода некоторое сшивание, по-видимому при облучении полиэтилена, все же идет. Об этом свидетельствуют измерения гель-фракции [А20] и измерения зависимости удлинения от температуры при постоянной нагрузке [С24]. Тем не менее эти связи необычные, так как даже при длительном облучении не придают полимеру неплавкость [С24]. Вероятней всего, что эти связи являются перекисными мостиками между молекулами, которые распадаются при нагревании. В соответствии с этой интерпретацией нагревание облученного материала до 100—150° в присутствии виниловых мономеров инициирует полимеризацию. Это хороший метод получения привитых полимеров (см. стр. 114). Одновременно с образованием перекисных связей происходит окислительная деструкция полиэтилена [А20, С24] с образованием карбонильных, карбоксильных, гидроксильных и других групп IB16, К16, S76, 877]. [c.189]


Смотреть страницы где упоминается термин Деструкция полиэтилена: [c.125]    [c.65]    [c.126]    [c.74]   
Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.2 , c.18 , c.19 , c.20 , c.23 , c.48 , c.49 , c.50 , c.51 , c.481 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Деструкция полимеров хлорированного полиэтилена

Калинин. Материалы по токсикологии продуктов термоокислительной деструкции полиэтилена низкого давления

Полиэтилен деструкция термическая

Полиэтилен индукционный период деструкции

Полиэтилен окислительная деструкция

Полиэтилен продукты деструкции

Полиэтилен разветвленный деструкции

Полиэтилен разветвленный скорость деструкции

Полиэтилен скорость деструкции

Полиэтилен стабилизаторы деструкции

Полиэтилен, деструкция радиационна

Стабилизация полиэтилена к термоокислительной деструкции

Термоокислительная деструкция полиэтилена



© 2024 chem21.info Реклама на сайте