Полиэтилен термоокислительная

Термогравиметрические исследования процесса образования адгезионной связи в системе полиэтилен—железо четко выявляют роль термоокислительных нроцессов при формировании адгезионного контакта в этой системе. Кроме того, наблюдается [53] некоторое смеш,ение пика окисления в сторону низких температур, что свидетельствует [c.299]

Полипропилен отличается высокой степенью кристалличности (95%) и повышенной, по сравнению с полиэтиленом, температурой плавления (160—1Т0 С). Этим о-пределяются значительные преимуш ества полипропилена перед полиэтиленом более высокие прочность, термостойкость, газо-и паронепроницаемость, стойкость к действию агрессивных сред и растворителей. Он менее подвержен растрескиванию в агрессивных средах, но более чувствителен к термоокислительной деструкции (старению) [12, с. 129—132]. [c.150]

При введении сажи в полиэтилен, содержащий слабый антиоксидант 2,6-ди-/п/ т-бутил-4-метилфенол в концентрации до 0,01 моль/кг, также наблюдается увеличение периода индукции окисления, тогда как при концентрациях Ш, больших 0,02 моль/кг, происходит его уменьшение по сравнению с композицией, не содержащей сажу. Увеличение содержания сажи также приводит к уменьшению антиокислительных свойств ингибитора в результате его прямого окисления, катализируемого сажей. По этой причине скорость расходования сильного антиоксиданта 2,2 -метилен-быс-(4-метил-6-/п/ т-бутилфе-нола) в полиэтилене в присутствии сажи увеличивается, а время защитного действия антиоксиданта начинает уменьшаться уже с концентраций выше критической. Термоокислительная стойкость полимерных композиций, находящихся в контакте с металлами переменной валентности, снижается из-за увеличения скорости рас- [c.287]

Изучение термоокислительной деструкции полиолефинов показало, ЧТО по стойкости к окислению они располагаются в следующий ряд полипропилен < сополимер этилена с пропиленом < полиэтилен низкого давления < полиэтилен высокого давления [c.281]

Зависимость эластичности полиэтиленового покрытия от температуры оплавления порошка в индукторе показана на рис. 2. Формирование покрытия проводили по следующему режиму время нагрева — 8 сек, время охлаждения на воздухе — 55 сек, при этом максимальная скорость охлаждения — 4 град сек. Из рисунка следует, что максимальная эластичность покрытия, полученного из полиэтилена с индексом расплава г = 3,7 г/10 мин, лежит в области температур 210—265° С (кривая 1). При нагреве ниже температуры 210° С полиэтилен не приобретает текучесть, необходимую для формирования пленки. При нагреве выше 265° С эластичность покрытия резко снижается вследствие термоокислительной деструкции. Максимальная эластичность покрытия, иолу- [c.110]

Предельно допустимые концентрации (ПДК) продуктов термоокислительной деструкции в воздухе рабочей зоны производственных помещений при изоляции труб полиэтиленом должны соответствовать требованиям ГОСТ 12.1,005—88 (табл. 5.8). [c.117]

В случае термоокислительной деструкции в процессе переработки полиэтиленов высокого и низкого давления, стабилизированных хлорсодержащими антиоксидантами, в продуктах разложения могут присутствовать хлорорганические соединения. [c.174]

О наличии структур в расплаве полимера свидетельствует не только увеличение текучести, но и стабилизирующий эффект при введении в полимер структуро-образователя [66]. Как показали исследования, при проведении реологических испытаний происходят химические превращения полиэтилена высокой плотности, вызванные термоокислительной деструкцией. В полиэтилене, содержащем структурообразователь, этот процесс заторможен (в начале эксперимента). Можно предположить, что термоокислительная деструкция начинает интенсивно развиваться в тот момент, когда надмолекулярная структура полимера подверглась разрушению. Причем более дефектная надмолекулярная структура исходного полиэтилена разрушается быстрее, чем структура, модифицированная структурообразователем. [c.12]

Сложные полиэфиры. Наибольший практический и научный интерес среди сложных полиэфиров представляют полиэтилен-терефталат и поликарбонаты. Поэтому вопросам их термической и термоокислительной деструкции уделено большое внимание во многих работах [1-3, 9, 16, 18, 19]. [c.49]

Композиции на основе полиэтилена. При нагревании в атмосфере воздуха при температурах выше 180° С полиэтилен претерпевает термоокислительную деструкцию, приводящую одновременно -к сшиванию макромолекул. В отсутствие структурирующих добавок первый, процесс преобладает над вторым. Однако при большой удельной поверхности образца (в слое до 500 мк) возможно достаточно глубокое превращение полиэтилена в трехмерный полимер. Длительность процесса превращения при 180—200° С составляет 2—4 ч [97—100]. [c.54]

Адгезию пленок, например полиэтиленовых, можно повысить, вводя в их состав соединения, имеющие одновременно как акриловые, так и эпоксидные группы при этом стойкость полиэтилена к термоокислительной деструкции не ухудшается. Примером такого соединения может служить олигомер НЭО-20А — продукт взаимодействия акриловой кислоты и эпокси-диановой смолы ЭД-20. Олигомер вводят в полиэтилен низкой плотности в процессе вальцевания (15 мин) при 140°С. Затем проводят прессование при 150 °С в течение 10 мин и давлении 5 МПа. Оптимальное содержание НЭО-20А—3% [c.169]

По интенсивности изменения ИК-спектров и молекулярной массы, по образованию сшитой фракции [15, с. 130] под действием разрядов пленки полиэтилена, полистирола и полиэтилентерефталата располагаются в том же порядке, как и по интенсивности их термоокислительной или радиационной деструкции в присутствии кислорода. Однако по стойкости к эрозии под действием разрядов эти три полимера располагаются в ином порядке. Наиболее стойким к эрозии (наибольшее значение Тж при < , наименьшая скорость изменения толщины) оказывается полиэтилен, менее стойким — полистирол и еще менее — полиэтилентерефталат. [c.170]

Один из недостатков полиэтилена — сравнительно быстрое старение, протекающее под влиянием кислорода воздуха в особенности при нагревании. В результате термоокислительной деструкции происходит разрыв связей с образованием свободных радикалов. Для замедления процесса старения и предохранения покрытия от растрескивания в полиэтилен вводят специальные стабилизаторы. В качестве светостабилизаторов для предохранения от действия ультрафиолетовых лучей применяется газовая сажа, вводимая в количестве 0,5—1,5% или сернистые соединения, вводимые в количестве примерно 0,15%, а в качестве термостабилизаторов — ароматические амины в количестве около 0,2%. [c.66]

Обработка полиэтилена высокого давления на горячих вальцах, являющаяся одним из технологических приемов переработки, в случае нестабилизированного материала может вследствие термоокислительной деструкции привести к значительным его изменением. Так, например, при 160° С в результате вальцевания в течение 1 ч происходит значительное ухудшение механических и электрических свойств материала , которое в дальнейшем прогрессирует. Полиэтилен низкого давления также изменяется при вальцевании и при повторной переработке шприцеванием. Отсутствие видимых изменений механических и электрических свойств в результате вальцевания при тех же условиях, очевидно, связано с наличием ингибирующих примесей в соответствующем образце полиэтилена [c.180]

Технический полипропилен, получаемый в присутствии катализаторов Циглера, характеризуется наличием в цепи регулярно чередующихся пространственно упорядоченных метильных заместителей. Благодаря третичным углеродным атомам он по сравнению с полиэтиленом более легко подвергается атаке свободных радикалов, отрывающих от макромолекул водородные атомы. Поэтому полипропилен менее стабилен к термической и термоокислительной деструкции по сравнению с полиэтиленом. [c.197]

Полистирол более устойчив к термическому разложению и к термоокислительной деструкции, чем, например, полиэтилен. В связи с относительно небольшой температурой эксплуатации [c.202]

Полиэтилен является неполярным полимером и не образует связей с полярными поверхностями. Но термоокисление расплава на выходе из головки способствует образованию полярных групп на поверхности пленки, улучшает ее адгезию к основе. Однако при малой скорости процесса, повышенной температуре и большом расстоянии головки от ламинатора термоокислительная деструкция приводит к сшивке полиэтилена, уменьшая адгезию и способность полимерного покрытия к сварке. [c.194]

К недостаткам полиэтилена следует в первую очередь отнести невысокую стойкость к окислению, а также к термо- и фотостарению. В отсутствие кислорода полиэтилен стабилен до температуры 290 °С при дальнейшем повышении температуры начинается разложение с выделением низкомолекулярных продуктов. В присутствии кислорода окисление и деструкция полиэтилена, сопровождающиеся ухудшением физико-механических и электрических свойств, начинаются уже при 50 °С. При дневном свете деструкция происходит даже при комнатной температуре. Для предотвращения этого используют термо- и светостабилизаторы. Следует отметить, что по стойкости к термоокислительной деструкции, световому и атмосферному старению полиэтилен высокого давления превосходит полиэтилен низкого давления. [c.323]

При формировании некоторых адгезионных соединений, например полиэтилен—металл, одновременно развиваются каталитические и диффузионные процессы. Предположения о возможности диффузии ионов металлов в полимер высказывались давно [72, 73]. Экспериментально растворение металла в полимере было обнаружено в работах Белого, Егоренкова и др. и описано в 74]. Было установлено, что в результате взаимодействия полимера с поверхностью металла при высокой температуре образуются соли жирных кислот, которые затем и диффундируют в массив полимера. Появление в объеме полимера металлсодержащих соединений оказывает в свою очередь влияние на окислительные процессы и, следовательно, на адгезионную прочность [75—82]. Каталитическая активность металлов (медь, железо, свинец, алюминий) в процессе окисления полиэтилена различна. Некоторые металлы (например, железо) ускоряют процесс окисления полиэтилена, поэтому зависимость адгезионной прочности от продолжительности процесса формирования адгезионного соединения в данном случае описывается кривой с максимумом, что связано с интенсивной термоокислительной деструкцией макромолекул граничного слоя [75]. В отличие от железа свинец катализирует процесс окисления полиэтилена только на ранних стадиях термического воздействия, а затем выступает в роли ингибитора. Поэтому адгезионная прочность в системе полиэтилен—свинец после незначительного снижения, вызванного интенсивным окислением, стабилизируется на достаточно высоком уровне [75]. В случае меди также только в начальной стадии процесса окисления наблюдается каталитический эффект, а затем на стадии ингибирования в полиэтилене накапливаются карбонильные группы, что приводит к термоокислительному структурированию полиэтилена и повышению адгезионной прочности [75]. [c.90]

Термоокислительному разложению подвергали порошкообразный полиэтилен низкого давления с характеристической вязкостью [c.143]

Вводимые в состав полиэтилена антипирены повышают одновременно и стойкость к термоокислительной деструкции (при 175°С). Введение в полиэтилен крезол-бромида не изменяет прозрачности, химической стойкости, атмосферостойкости, физико-механических и диэлектрических свойств, а также не влияет на технологичность переработки материала на стадии формообразования изделий [349]. [c.126]

Температуры начала окисления полимерных материалов значительно ниже температур начала пиролиза (см. табл. 1 и 2), причем такие полимеры, как полиэтилен, которые в вакууме распадаются наполовину при 406 °С, в присутствии кислорода воздуха разлагаются на 30—40% уже при 150°С. Изменяется состав образующихся продуктов при термоокислительной деструкции полиэтилена, как и большинства органических полимеров, выделяются вода, углекислый газ и кислоты. [c.24]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

При формировании контакта полимера с металлом роль термических и термоокислительных процессов на поверхности раздела адгезив — субстрат иногда оказывается важнее реологических процессов [53, 132, 133]. Например, продолжительность достижения максимальной адгезии в системе сталь — полиэтилен превышает время, необходимое для достижения максимально возможного контакта [33]. Это можно объяснить влиянием полярных групп, продолжа-юш их образовываться в полиэтилене и после достижения предельной поверхности контакта с металлом. [c.299]

Исходный полиэтилен имел мол. вес 94 000, но в процессе получения пленок подвергался термоокислительной деструкции (до мол. веса 24 000). Степень кристалличности — 78%, предел прочности на разрыв — 1,80 кг/мм , относительное удлинение —3,2%. Толщина пленок колебалась в пределах 0,4—0,6 мм. Перед испытанием образцы выдерживали 30—40 дней над концентрированной Н.г504 при 20°. [c.161]

При термостарении в полиэтилене протекает термоокислительная деструкция, поэтому прочность и относительные удлинения при разрыве покрытий уменьшаются, а внутренние напряжения несколько возрастают. В итоге после 40 дней старения в процессе циклических изменений температуры при —40°С внут-ре нние напряжения достигают значений разрушающих напряжений при растяжении, и покрытия разрушаются. [c.119]

Получение наполненных полимеров полимеризацией мономеров в присутствии дисперсных наполнителей различной химической природы [41, 81] приводит к определенному повышению их термической и термоокислительной стабильности. Так, методами термографического анализа, волюмометрии, газожидкостной хроматографии и но изменению молекулярной массы полиэтилена, синтезированного в присутствии перлита и других нанолнителей [81], установлено увеличение температуры начала термодеструкции полимера. Полиэтилен, полученный этим же способом в присутствии мела, каолинита и перлита [125], характеризуется более высокой термоокислительной стабильностью, чем полимер, наполненный смешением с теми же наполнителями. Причинами повышения термической и термоокислительной стабильности полимера являются наличие его привитого слоя, структурные и молекулярные характеристики которого способствуют улучшению термостойкости полимера, а также отсутствие кислорода и воды на границе раздела полимер наполнитель. [c.109]

В работах по термоокислительной и термодеструкции наполненных полимеров свойствам наполнителя уделяется, как правило, мало внимания. Исходные характеристики наполнителя (удельную поверхность, пористость, состояние поверхности) практически не контролируют, и предполагается, что в процессе термо деструкции наполнитель не претерпевает изменений. В то же время по своей химической природе наполнители могут быть условно разделены на инертные, не изменяющиеся при нагревании до определенных температур в условиях разложения полимера, такие как стекло, диоксид титана, тальк и др., и активные - изменяющиеся в этом процессе. К последним в первую очередь относятся высокодисперсные металлы и некоторые оксиды металлов. В системах, наполненных активными наполнителями, в процессе деструкции могут образовываться новые соединения, например типа солей жирных кислот для системы полиэтилен-медь [123, 142]. На возможность появления в процессе термообработки поверхностных или объемных фазовых оксидов на поверхности металла для систем на основе полиэтилена, содержащих Си, Т1, N1, РЬ в соотношении 1 1 (по объему), указано в работах [41, 42, 169, 187]. Таким образом, исследова- [c.127]

Действие тиолов (а также и других соединений серы) в полиэтилене синергически усиливается содержащейся в полимере сажей. Таким путем достигается сочетание светозащитного действия сажи с повышенной эффективностью серусодержащей составляющей при термоокислительном старении. Этот эффект наблюдается как для алифатических моно- и дитиолов (нанример, додецилтиол и декаме-тилендитиол-1,10) [734, 1117, 1774, 2328, 2687, 2998, 3061, 3188], так и для ароматических и гетероциклических тиолов (2-тионафтол, 2-меркаптобензоксазол и др.) [29, 95, 735, 1114, 1773, 2359, 2675, 3063, 3187]. Это явление, исследованное на полиэтилене, описано в разделе II.3.2. [c.273]

Особые структурные типы меркаптосоединений используются для стабилизации полиолефинов против термической и термоокислительной деструкции [713, 1011, 2839]. Такие соединения, как моно-тиоэтиленгликоль или 2-гидроксипропилтиол, применяются в полиэтилене низкого давления и в сополимерах этилена с пропиленом для связывания остатков металлических катализаторов и стабилизации полимера [2921]. Согласно более ранним исследованиям, ароматические меркантосоединения могут служить термостабилизаторами для полиизобутилена [39]. [c.274]

Горение полирлеров и пластмасс на их основе протекает не одинаково и зависит, главным образом, от способа их получения и строения. Пластмассы на основе полимеров, полученных в результате реакции полимеризации (полиэтилен, полистирол, полихлорвинил и др.), под действием источника воспламенения нагреваются и плавятся. Так как полимеры не испаряются и не кипят, то при дальнейшем нагревании расплавленной массы на воздухе происходит термоокислительная деструкция с образованием различных горючих паров и газов (табл. 14). [c.150]

Продукты мгновенного пиролиза полиэтилена и полипропилена содержали метан, водород, окись углерода, этан, двуокись углерода, этилен и ацетилен, причем превалировали метан и водород. При пиролизе полиэтилен давал большее количество С1- и Сз- фракций (они составляли 80% от всех газообразных продуктов), чем полипропилен (50% газообразных продуктов) (Нильсон и Кублер, 1961). Изучение токсических веществ, выделявшихся при термоокислительном разложении 18 образцов различных полимерных материалов (меламиновые смолы, целлюлоза, каучук, полиакрилонптрил, натуральный шелк и др.) показало, что прп распаде полимеров, не содержащих азота и атомов галогенов, основную опасность представляют окись углерода и углекислый газ при этом всегда отмечается резкий недостаток кислорода (Колеман, 1960). [c.134]

Хлористый водород определяли по нефелометрическому методу с азотнокислым серебром, а хлорорганические соединения — л1етодом сжигания в ламповом приборе (Е. А. Перегуд, 1940). Исследованиями было установлено, что полиэтилен низкого давления, зольность которого равна 0,35%, при термоокислительпой деструкции выделял хлорорганические соединения, в то же время в продуктах термоокислительной деструкции СЭП (зольность 0,13%) этих веществ обнаружено не было. Хлористый водород не был обнаружен в обоих случаях. [c.139]

Термостабилизаторы для специального использования в модифицируемых облучением полиэтиленовых композициях должны иметь радиационную стойкость до доз 50—100 Мрад, высокую эффективность стабилизации после облучения указанными дозами, а также малую актиБируемость при воздействии нейтронного излучения, обеспечивать эффективное структурирование полиэтилена при малых дозах (сенсибилизация или нейтральность к процессам сшивания) продолжительность стабилизирующего действия при температурах эксплуатации полиэтилена при 150— 80 °С не менее 10000 ч. Термостабилизаторы должны защищать полиэтилен от ультрафиолетовой и термоокислительной деструкции в условиях одновременного воздействия радиации, СВЧ-энергии и в контакте с воздухом, содержащим повышенные концентрации озона. Они не должны мигрировать на поверхность и вымываться должны быть коррозионно неактивными по отношению к металлам совмещаться с полиэтиленом. Кроме того, они должны сохранять стабильность характеристик в условиях технологической переработки материала легко и просто вводиться в полимер быть доступными и дешевыми нетоксичными стабильными в условиях длительного хранения. [c.94]

Таким образом, наряду с защитой, объясняемой химическим механизмом термостабилизации полиэтилена при взаимодействии с окислительной средой, одновременно наблюдается и защита от термоокислительной деструкции, определяемая совершенством структуры полиэтилена на надмолекулярном уровне, обусловленной термостабилизирующей добавкой. Были разработаны эффективные стабилизирующие системы, обладающие синергическим действием и защищающие облученный полиэтилен по структурно-химическому механизму. На основе таких систем был освоен отечественной промыш- [c.109]

Окрашивание облученного полиэтилена является одним из методов защиты его от термоокислительной деструкции. Термостойкие изделия из облученного полиэтилена могут быть получены путем нанесения на их поверхность некоторых лаковых покрытий (фенолоформальде-гидных, алкидных, полиэфирных, эпоксидных), которые обладают малой проницаемостью по отношению к воздуху и высокой адгезией [727, 728]. Облученный полиэтилен с такой защитой может эксплуатироваться на воздухе при температурах до 175 С. Одновременно повышается его устойчивость к действию растворителей. Покрытия наносятся из раствора, образуя после сушки защитные пленки толщиной 12—250 мкм. Покрытия можно сушить при температурах до 150—200 °С, что расширяет применение для окраски облученного полиэтилена лакокрасочных материалов горячей сушки. [c.259]