Фотоокисление определение

Для исследования окисления было предложено большое число разнообразных методов. Путем изучения инфракрасных спектров, сходных с представленными на рис. 6, были обнаружены незначительные различия между термо- и фотоокислением . Определения механических и электрических параметров оказались чувствитель- [c.375]

Методом ИК-спектроскопии изучена антиокислительная активность важнейших ингибиторов при термоокислении натрий-бутадиенового каучука. Получен комплекс кинетических данных по накоплению карбонильных (у=1725 см ) и гидроксильных (у=3450 см ) групп в макромолекулах каучука при термоокислении, на основании которых определены периоды индукции и соответственно антиокислительная активность ингибиторов. Метод ИК-спектроскопии рекомендован для определения антиокислительной активности в процессах термоокисления синтетических каучуков — важнейших полимеров процессов нефтехимического синтеза. Метод основан на изучении кинетики образования кислородсодержащих функциональных групп в полимере и определении периода индукции. Аналогичные определения можно проводить при фотоокислении полимеров. [c.86]

Каротиноиды широко распространены в растениях, особенно в листьях и плодах [316] они играют важную роль в обмене веществ в эпителиальных и других растительных клетках. Возможно, что каротиноиды выполняют роль светофильтра в механизме поглощения поверхностью листа лучистой энергии определенной длины волны, необходимой для фотосинтеза органического вещества, и защищают хлорофил от фотоокисления [413, 414]. [c.214]

При фотометрическом определении триптофана в виде продукта конденсации с п-диметиламинобензальдегидом предложено заменить последующее окисление продукта конденсации азотистой кислотой фотоокислением [384, 385]. Анализируемый препарат триптофана смешивают с избытком м-диметиламинобензальдегида в среде 19 н. серной кислоты, облучают 15 мин светом ртутно-кварцевой лампы мощностью Ъ вт и измеряют оптическую плотность синего раствора, которая пропорциональна концентрации триптофана. Метод дает хорошо воспроизводимые и точные результаты. [c.89]

Скорость окисления можно определить, измеряя объем поглощенного кислорода при определенной температуре. Подобные измерения показали, что интенсивность окисления полиэтилена низкой плотности при 140°С увеличивается экспоненциально после индукционного периода длительностью 2 ч. На основании такого результата можно заключить, что термическое окисление, подобно фотоокислению, обусловлено автокаталитическим процессом, и различие заключается только в том, что образование радикала из гидроперекиси активируется теплом. [c.359]

Скорость фотодинамического окисления зависит также от pH среды. Как видно из данных табл. 12.11, скорость фотоокисления увеличивается при переходе к pH, превышающим рКа гетероциклического основания. По-видимому, анионные формы оснований реагируют быстрее нейтральных Не исключено, однако, что определенную роль здесь играет ионизация красителей, так как значения р/Са некоторых из них лежат в области pH 9. [c.682]

Наиболее подробно исследовалось фотоокисление полиэтилена и полистирола.. Судя по данным определения инфракрасных спектров, в результате фотоокисления полиэтилена наблюдается увеличение числа двойных связей в макромолекуле и уменьшение общего количества метиленовых групп в боковых цепях. [c.116]

Нами найдено, что дихлорацетилхлорнд при УФ-облучении и определенной температуре подвергается фотолизу с образованием С1-радикала, который инициирует окисление трихлорэтилена до дихлорацетилхлорида [11, 12] процесс протекает автокаталитически. Предложенный нами метод получения дихлорацетилхлорида заключается в прямом (несеиси-билизированном) фотоокислении трихлорэтилена в жидкой фазе [13, 14]. Скорость процесса и выход основного продукта зависят от температуры реакции, скорости подачи кислорода, интенсивности облучения и конструкции реакционного сосуда. Выход дихлорацетилхлорида достигает 80%. [c.97]

Вторичные процессы существенно зависят от температуры, перемешивания и концентрации катализатора или окислителя. В качестве эффективных окислителей выступают озон, кислород, пероксид водорода, персульфаты и др., в присутствии которых подавляющее количество органических веществ может быть разложено до углекислого газа и воды. Современные исследования показали, что в реакциях фотоокисления с участием кислорода, перокида водорода и озона образуются высокоактивные ОН-радикалы, окисли-тельно-восстановительный потенциал которых близок к паре Гг-Р и которые с большой скоростью (порядка Ю - 10 ° л-моль -с ) взаимодействуют с органическими молекулами, приводя к их распаду. Согласно стандарту DIN 38406 Е16 (Германия), при определении Zn, d, Pb, u, Ni, Со в водах используется окислительный фотолиз. [c.51]

Общая схема фотосинтеза цианобактерий представляет собой определенную серию реакций, включающую две последовательно действующие фотореакции (рис. 75, В). Свет, поглощаемый фоторецепторами фотосистемы II — фикобилипротеинами, хлорофиллом а, каротиноидами, — передается на хлорофилл реакционного центра. Поглощение кванта света этим пигментом приводит к отрыву от него электрона и акцептированию молекулой особой формы пластохинона. Окисленная молекула Пб о восстанавливается за счет электронов воды, подвергающейся фотоокислению в реакционных центрах фотосистемы II [c.288]

Электрон от акцептора фотосистемы II проходит через цепь переносчиков и поступает в реакционный центр фотосистемы I, на фотоокисленную форму хлорофилла а — пигмент Пуоо ( о=+500 мВ), заполняя электронную вакансию аналогично тому, как это происходит при фотосинтезе зеленых серобактерий. Перенос электронов от акцептора электронов фотосистемы II до реакционного центра фотосистемы I — темновой процесс, состоящий из серии этапов, в которых участвуют переносчики с понижающимися восстановительными потенциалами, такие как цитохромы разного типа, пластоцианин (медьсодержащий белок), пластохинон. Электронный транспорт на этом участке на определенных этапах сопровождается ориентированным поперек мембраны переносом протонов и, следовательно, генерированием Дрн+> разрядка которого с помощью протонной АТФ-синтазы приводит к синтезу АТФ. [c.288]

Применение фотохимических реакций в аналитической химии органических веществ весьма перспективно. Для этой цели могут быть использованы такие фотохимические реакции, как фотоокисление и фотовосстановление, фотолиз, фотосинтез, фотоперегруппировки и т. д. Здесь мы кратко рассмотрим некоторые наиболее интересные реакции фотохимического восстановления органических веществ. К таким реакциям следует отнести прежде всего фотохимическое восстановление нитро- и нитрозосоеди-нений. Продукты восстановления (амины) можно количественно определять ацидиметрическим титрованием или титрованием растворами нитрита натрия. Возможно также непосредственное фотохимическое титрование и определение фотометрическими методами. [c.84]

Харламов, Додин и Манцевич [1041 предложили фото-кинетический метод определения микроколичеств железа. Метод основан на способности железа(П1) катализировать фотоокисление метилового оранжевого кислородом воздуха. Для облучения растворов используют ртутно- [c.98]

Энергия активации процесса окисления ФА, определенная по температурной зависимости эффективной константы скорости, невелика и составляет 9,7 ккал/молъ. Это существенно меньше, чем энергия активации процесса термической полимеризации — 23,9 ккал моль [5]. Поскольку основной вклад в энергию активации цепного процесса вносит зарождение цепей, то столь резкое различие между энергиями активации процессов полимеризации и окисления может указывать на различные пути образования свободных радикалов в этих процессах. По-видимому, зарождение свободных радикалов при окислении происходит в результате присоединения кислорода к тройной связи (по аналогии с окислением ацетилена [6] и фотоокислением толана [7]). Такое инициирование, видимо, требует меньших затрат энергии, чем инициирование при реакции молекул ФА. [c.55]

Перекись н-бутилбензола (1-фенилбутангидропероксид-1) получена Ивановым, Савиновой и Жаховской фотоокислением н-бутилбензола при 80°. Элементарный анализ, данные определения молекулярного веса и активного кислорода и качественные реакции подтверждают формулу С10Н14О2 и присутствие гидроперекисной группы. [c.146]

Харстон и Кноулс [56, 57] изучали химические изменения, происходящие при окислении и фотоокислении различных компонентов битума, выделенных экстракцией. К сожалению, они не располагали приемлемыми методами и приборами для определения изменений реологических свойств битумов. Позднее Бенсон визуально изучал поведение тонких пленок битума в воздухе и в среде инертного газа (например, СО ) [91. Так же, как Тарстон и Кноулс, он не изучал реологических свойств битума. Более 20 лет назад Бюро общественных дорог разработало метод изучения пленок [c.139]

Б органических молекулах возможно несколько типов электронных возбуждений. Один из них состоит в переходе электрона с орбиты, на которой он находится (нанример, 2з- или 2р-орбиты или гибридизо-ванной орбиты 2зр ), на о рбиты с большими главными квантовыми числами (Зр, 4р,. ..), соответствующие все более высокими более сближенным энергетическим уровням. В каждом из этих электронных уровней электрон может занимать различные колебательные уровни, расстояние между которыми в свою очередь все уменьшается. Достигая определенного высокого колебательного уровня, характерного для каждого электронного уровня, электрон покидает молекулу, остающуюся при этом в виде положительного иона (фотоионизация или фотоокисление). Подобные электронные переходы вполне аналогичны электронным переходам, давно известным в случае свободных атомов. Соответствующие спектры состоят из ряда полос с тонкой структурой, причем каждая сходится к некоторому пределу, за которым следует область непрерывной абсорбции. Эти спектры были названы спектрами Ридберга, а вызывающие их электронные переходы — переходами N—>-К. Ввиду того что энергия, необходимая для этих переходов, очень велика, полосы Ридберга возникают только в вакуумной ультрафиолетовой области, как правило, ниже 1800 А, причем пределы схождения лежат ниже 1400 А. Все тины органических молекул обнаруживают спектры Ридберга в этой спектральной области. Спектры Ридберга служат для определения энергий ионизации молекул. Последняя равна 13,1 эв в случае метана и 11—12 эв для этана и других предельных углеводородов. [c.555]

Одновременное протекание фотохимических и темновых реакций окисления обусловливает определенные особенности температурной зависимости скорости фотоокисления этих соединений. Скорость фотоокнсления гексаэтилдиолова весьма. мало меняется при возрастании температуры от —30 до +5°С и сравнительно быстро увеличивается при дальнейшем росте температуры (рис. 2). Таков же характер влияния температуры на фотоокисление тетраэтилолова и тетраэтилсвинца (рис. 3). Для гексаэтилдиолова при возрастании температуры от —30 до +40° С величина у (квантовый выход по кислороду) вначале растет медленно и составляет при- [c.418]

Причину задержки обратных реакций в фотосинтезе следует искать в гетерогенной структуре фотосинтетического аппарата и как следствие этого в топохимическом механизме всего процесса. Под термином топохимический механизм мы понимаем химический механизм, участники которого сосредоточены на определенных для них каталитических поверхностях, не появляясь в качестве свободных промежуточных продуктов между последовательными ступенями своих каталитических превращений. Наличие по крайней мере части такой структуры в изолированных хлоропластах может объяснять успех опытов Хилла по сенсибилизированному хлоропластами фотоокислению воды оксалатом окисного железа. [c.157]

Для определения количества образующейся перекиси Гаффрон [78, 79, 87] обрабатывал продукты реакции перекисью марганца, причем часто выделялась значительная часть поглощенного кислорода- Майер [95] нашел, что олеиновая кислота, цитронеллал, нуле-гон и т. д., подвергаясь сенсибилизированному фотоокислению. [c.513]

Обычно в насыщенных кислородом растворах [О2] 10- -н 10 моль л . Стадия физической сенсибилизации контролируется диффузией скорость ее велика К 10 л-моль -с ). Поэтому фотоокисление первого типа (за счет химической сенсибилизации субстрата) имеет место лищь тогда, когда произведение вн[КН] по порядку величины приближается к 10 —10 с . В противном случае преобладает окисление синглетным кислородом, даже если кислород присутствует лишь в виде следов. Следует заметить, однако, что синглетный кислород реагирует лишь с определенными субстратами (олефинами. диенами и др., см. раздел 11.2.2). В их отсутствие взаимодействие возбужденной молекулы сенсибилизатора с кислородом приводит лишь к тушению. Реакции фотоокисления с химической сенсибилизацией субстрата преобладают по сравнению с окислением синглетным кислородом, когда высока концентрация субстрата [Р — Н], а концентрация кислорода [О2], напротив, мала. Например, они преобладают в насыщенных воздухом растворах, а не в насыщенных кислородом. [c.322]

Карбонильные группы в этих условиях способствуют разрыву по ближайшим ослабленным их присутствием С—С-связям29>. Энергия кванта поглощенного света, определяемая длиной волны соответствующего излучения, играет в данном случае очень важную роль. Например, полистирол в результате продолжительного пребывания на рассеянном свету при 100° С Может остаться неизменным. В то же время, под влиянием ультрафиолетовых лучей уже при 60° С (в присутствии кислорода воздуха) наблюдается его пожелтение с поверхности. По данным определения инфракрасных спектров полимера, подвергавшегося фотоокислению, можно установить появление в его макромолекулах как карбоксильной, так и карбонильной групп . [c.114]

Повышенная активность против фотоокисления у смесей препаратов, обладающих различным механизмом действия (например, антиокислителей типа диалкилдитиокарбаматов металлов в сочетании со светопоглощающими веществами типа о-оксибензофенона и др.), также представляет определенный практический интерес . [c.160]

Количественная проверка гипотезы о том, что фотоокисление происходит при поглощении света комплексами, оказалась возможной в результате выполненных Арландом определений констант комплексообразования, но провести такую проверку до сих пор еще не пытались. Из данных, полученных Арландом, можно также оценить сравнительную роль бинарных и более высоких комплексов. Роль высших комплексов в фотохимическом процессе, по-видимому, не зависит от их относительной концентрации, если используемый свет поглощается ими гораздо более сильно, чем свободными ионами или более простыми комплексами. [c.250]

Смотреть страницы где упоминается термин Фотоокисление определение: [c.139] [c.190] [c.142] [c.143] [c.144] [c.145] [c.145] [c.146] [c.148] [c.155] [c.102] [c.381] [c.259] [c.290] [c.381] [c.222] [c.172] [c.514] [c.503] [c.158] [c.186] [c.110] [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология