Поляризация молекул молярная

Растворитель выбирают согласно правилам, описанным в гл. I (см. с. 17). Кроме ТОГО, величина -вращения плоскости поляризации зависит от показателя преломления растворителя. Поэтому ВВОДЯТ понятие приведенных удельных вращений (удельное вращение, рассчитанное для молекулы в вакууме, где п= ), для чего любую полученную величину вращения умножают на множитель Лоренца 3/( 2 + 2). Например, [М] = 2[М]1 п + 2), где [М] — приведенное молярное вращение п — показатель преломления растворителя на данной длине волны. Такой учет влияния растворителя на спектры ДОВ и КД далеко не полон, и это влияние более сложно и даже возможно наведение оптической активности от асимметрического растворителя на растворенное вещество. [c.43]

Химическое строение звеньев макромолекулярных цепей влияет на величину сил межмолекулярного взаимодействия. Полимеры, принадлежащие к группе алифатических углеводородов, не имеют полярных групп, поэтому в них связь между отдельными макромолекулами является только результатом действия дисперсионных сил. Дисперсионные силы межмолекулярного притяжения возникают вследствие поляризации молекул под влиянием непрерывного изменения взаимного положения электронов и ядер в каждом атоме, входящем в состав макромолекулы. Величина дисперсионных сил сравнительно мало зависит от температуры, но резко возрастает с уменьшением расстояния между макромолекулами. Силу межмолекулярного взаимодействия характеризуют величиной энергии когезии. Энергией когезии называют энергию, которую необходимо затратить для удаления молекулы из твердого или жидкого тела. Величина энергии когезии приблизительно равна теплоте испарения при постоянном объеме. Для полимеров аморфной и неполярной структуры величина молярной энергии когезии, отнесенной к отрезку [c.27]

Рефракция молекул. Молярная рефракция представляет собой электронную поляризацию и рассчитывается по уравнению [c.84]

Величина молярной поляризуемости Р является аддитивной и складывается из поляризуемостей атомов, а также из инкрементов поляризу емости, связанных с наличием различных типов химических связей (двойная, тройная) и с другими особенностями строения молекул. Здесь картина та же, что и в слу чае оценки молярной рефракции. Для неполярных диэлектриков диэлектрическая проницаемость обусловлена только деформационной поляризацией и, согласно соотношению Максвелла, практически совпадает с квадратом показателя преломления в области высоких частот е г п . Для таких полимеров (полиэтилен, политетрафторэтилен, полибутадиен и т. д.) молярная рефракция R практически совпадает с молярной поляризацией Р. [c.260]

I. Вычислите электрический момент диполя молекул вещества А на основании данных о поляризации при бесконечном разведении в неполярном растворителе при нескольких температурах [М.]. Рассчитайте молярную рефракцию по известной плотности и показателю преломления при одной температуре и определите приближенно электрический момент диполя по поляризации при бесконечном разведении и молярной рефракции при одной температуре. [c.153]

Для вычисления дипольного момента молекул полярного вещества, находящегося в жидком или в твердом агрегатном состоянии, используют данные зависимости поляризации раствора в неполярном растворителе при бесконечном разведении от обратной температуры (рис. 2). Молярная поляризация раствора определяется по уравнению [c.14]

На практике для определения молярной рефракции измеряют показатель преломления вещества и его плотность. По формуле Лорентца—Лоренца вычисляют значение молярной рефракции. Так как поляризация молекулы является суммарным эффектом поляризации входящих в ее состав атомов, числовое значение ее должно быть суммой атомных рефракций. [c.364]

НЫЙ момент которого равен нулю, в случае жидкого состояния при 20° С По = 2,25, а е = 2,29, тогда как в случае слегка переохлажденной жидкости при 5° С 8 = 2,34, а в случае твердого состояния е = 2,46. Молярная поляризация бензола Р при 10° С равна 27,01 для паров и 26,62 для жидкости для твердого состояния известны два значения 26,70 при 5° С и 28,5 при 0° С. Расхождение последних двух значений, найденных различными исследователями, обусловлено ошибками при работе с твердыми веществами. Электронная поляризация Ре, полученная для жидкости экстраполяцией к нулевой частоте [уравнение (10)], равна 25,1. Хотя разность между этим значением Ре и различными приводимыми в литературе значениями Р меняется от 1,5 до 3,4, для атомной поляризации Ра принято считать наиболее вероятным значение 1,5 [98]. Расчет атомной поляризации [51 ] как колебательной поляризации молекул в парах, выполненный на основании имеющихся данных об интенсивностях в колебательном спектре, дает величину 0,73, которая является, по-видимому, более точной. [c.634]

Молярная поляризация. Исходя из развитых выше представлений о поляризации молекул диэлектриков, Клаузиус (1879) и Мосотти (1850) дали теорию диэлектриков, приводящую к основному соотношению [c.193]

Для нахождения дипольного момента газообразной молекулы измеряют при разных температурах диэлектрическую проницаемость е и плотность газа и вычисляют соответствующие значения полной молярной поляризации. Согласно уравнению (14.50), прямая зависимости 01 1/Г отсекает на оси координат отрезок, равный зпЛ д ( e+ -fa ), и имеет наклон Графики зависимости молярной [c.451]

При помощи экстраполяции к бесконечно разбавленному раствору в диоксане найдено, что молярная поляризация окиси пиридина 5H5NO составляет 411 см /моль при 25° С. Молярная рефракция молекулы 5H5NO равна 28 см моль, что приблизительно соответствует 4л.Уд (ае-[-ао)/3. Рассчитать дипольный момент. [c.454]

Определите электрический момент диполя молекулы нитробензола, если поляризация нитробензола при бесконечном разведении равна 354,135 10" м /моль, молярная рефракция — 32,802 10" м /мопь. [c.135]

Сольватация ионов будет тем сильнее, чем больше дипольный момент молекулы растворителя 1 и их поляризуемость а. Эти же параметры определяют величину молярной поляризации среды ГГ в электрическом поле [c.30]

Если поляризующее поле колеблется с высокой частотой, то из-за инерции постоянных диполей они не успевают следовать за колебаниями поляризующего поля. Поэтому постоянные диполи не оказывают никакого влияния на молярную рефракцию (свет представляет собой высокочастотное электромагнитное поле). При частотах 10 Гц (длина волны 10—100 см, т. е. область дециметровых волн) возбуждается также и ориентационная поляризация . Такое возбуждение зависит от внутреннего трения среды и в твердых телах вообще не наблюдается. Дипольные моменты молекул газа можно непосредственно определить из уравнения Дебая, измерив температурную зависимость диэлектрической проницаемости. Значения и и (г нахо- [c.100]

Определить плотности всех растворов при той же температуре, при которой производилось измерение емкости. Рассчитать поляризацию растворенного вещества по уравнению (11.12). Построить график зависимости поляризации растворенного вещества от концентрации раствора. Экстраполяцией до бесконечного разведения определить Р , показатели преломления всех растворов и растворителя. Рассчитать удельную рефракцию растворенного вещества по уравнению (П.9). Определить молярную рефракцию растворенного вещества. По уравнению (П.14) рассчитать электрический момент диполя молекул растворенного вещества. [c.96]

Величину называют молярной поляризацией р — плотность. Это уравнение является точным для разбавленных газов и приближенно выполняется для слабо полярных жидкостей, но не применимо к жидкостям с высокой диэлектрической проницаемостью, поскольку было сделано предположение, что Ег = Е(е+2)/3. Уравнение (14.50) не включает близкие взаимодействия молекул Онзагер и Кирквуд разработали более сложную теорию с учетом этих эффектов. [c.451]

Величины г и / зависят от интенсивности поляризации частиц вещества в электромагнитном поле падающего света. Внешние условия температура, давление, агрегатное состояние вещества — не оказывают влияния на молярную рефракцию. В этом аспекте молярную рефракцию рассматривают как среднюю меру поляризуемости молекул. [c.364]

При отсутствии у молекул жидкости собственных диполей молярная рефракция равна молярной поляризации П. При наличии собственных диполей для волн большой длины, согласно Дебаю, рефракцию можно [c.230]

Зависимость РТ от 7 представляет собой прямую линию с наклоном к оси Т, равным А. Экстраполируя прямую линию к точке 7 = 0, можно получить величину В. Так как электронная поляризация может быть определена с помощью уравнения (1.4) из измерений коэффициента преломления в видимой области оптического диапазона, то молярная поляризация может быть разделена на электронную, атомную и ориентационную составляющие. Построение температурной зависимости поляризации позволяет определять степень полярности молекул исследуемой жидкости. [c.12]

Молекулярная рефракция Я отражает поляризацию атомов, которые входят в состав молекулы минерала. Для органических соединений молярная рефракция равна сумме атомных рефракций. Их в данном случае можно рассматривать как пай силы светопреломления, которые вносят атомы в молекулу вещества. В первом приближении атомная рефракция пропорциональна эффективному радиусу действия иона. Примером может служить значение атомной рефракции следующих ионов Ыа+ = 0,7 К+ = 2,85 М + = 0,4 А1+ = 0,3 81+ = — 0,25 р- = 2,20 С1 = 8,45 Вг = 12 1-= 18,48 0-2 = 3,3—3,6. Величина молекулярной рефракции в основном обусловливается анионом. Особенно низкое значение Я имеют катионы, обладающие большими зарядами и малыми ионными радиусами. Точность вычисленных по формуле показателей преломления вполне удовлетворительная (табл. 6). [c.51]

Что же касается структурирующего взаимодействия, то это может быть взаимодействие аквакатионов с внешнесфер-ной водой посредством образования водородных связей. В соответствии с концепцией Франка j36] подобное взаимодействие должно стимулироваться значительной поляризацией молекул воды в рассматриваемых аквакатионах, В результате вокруг каждого аквакатиона может возникнуть один или более внешних слоев из молекул воды, связанных водородными связями и имеющих, следовательно, больший по сравнению с чистой водой молярный объем [25] (рис. 7). С повышением концентрации доля такой воды в общей массе воды, приходящейся на моль растворенной соли, будет расти, отсюда и рост I/, и Ф , при увеличении т. Другая причина этого роста, как уже говорилось, может быть связана с усилением отталкивания между ионами. [c.106]

Для веществ, у которых е = гйс,- молярная электронная поляризация равна молярной рефракции. Это равенство, однако, не вьшолняется для полярных веществ, молекулы которых обладают постоянным дипольным моментом. При внесении такого диэлектрика в электрическое поле последнее ослабляется и в результате смещения зарядов в молекуле, и в результате поворота дицолей в направлении поля. В этом случае необходимо учитывать и электронную поляризацию и так называемую ориентационную поляризацию, возникающую от поворота диполей. [c.135]

Если вещество состоит из неполярных молекул, не обладающих постоянным дипольпым моментом (см. стр. 410), то величину поляризации можно также считать равной молярной рефракции [Л] и вычислять ее по уравнению Ло-ренца-Лорентца [c.399]

Измерив диэлектрические проницаемости раствора и растворителя и их плотности, рассчитывают Р и Р. Считая, что поляризация растворителя не изменяется с введением растворенного вещества (здесь допускается некоторая неточность), находят искомую поляризацию Р2 при данной молярной доле Хг. Такие измерения и расчеты производят для растворов с различной молярной долей растворенного вещества. Обычно для исследования берут 4—6 растворов в области концентраций 0,001 Хг 0,1. Полученные экспериментальные данные экстраполируют к бесконечному разведению и находят поляризацию Р200, свободную от погрешностей, возникающих вследствие взаимодействия полярных молекул растворенного вещества между собой. [c.328]

Растворы полярных веществ в неполярных растворителях. В этом случае в растворе может произойти ассоциация дипольных молекул с образованием квадруполей, когда величина молярной поляризации увеличивается с разбавлением, т, е. с уменьшением молярной доли ассоциирующей составляющей. Такое поведение характерно для кетонов, эфиров, нитросоединений и галогеналкилов. Если при ассоциации возникают преимущественно цепочки, то наблюдается сложная зависимость молярной поляризации от концентрации с увеличением степени разбавления сначала появляется максимум, затем минимум. Представителем этой группы веществ являются спирты. [c.254]

Молярная поляризация трибромсилана 51НВгз при 25° С составляет 46 см /моль. Наведенная поляризуемость а может быть принята равной 1,308-10- Рассчитать дипольный момент этой молекулы. [c.455]

Для взаимодействия молекул в результате проявления дисперсионных сил имеет значение образование мгновенных диполей, т. е. поляризация, обязанная флюктуирующему электрическому полю, которое создают соседние молекулы. В данном случае поляризуемость молекул аддитивно складывается из поляризуемости атомов. Различные модели молекул приводят к приближенному выводу о пропорциональности между поляризуемостями молекул и их объемами или молярными объемами веществ в жидком состоянии. Поэтому, в соответствии с (20), по Дубинину и Тимофееву коэффициент аффинности характеристических кривых в первом приближении равен отношению молярных объемов парообразных веществ в жидком состоянии р> ] [c.684]

Общая поляризация в расчете на молекулу, производимая единицей поля, представляет собой сумму индуцированной и дипольной поляризаций (а - - yi ldkT). Отсюда следует, что в случае моля вещества общая молярная поляризация Р может рассматриваться как сумма двух членов индуцированной молярной поляризации Р , и дипольной молярной поляризации Р , как это представлено в уравнении (6-1), где N — число Авогадро. [c.155]

По-видимому, симметрия и изгиб молекулы имеют влияние на величину молярной поляризации. Плоский тример и высокосимметричный гексамер показывают относительно низкую молярную поляризацию, тогда как значения трех других гомологов лежат выше. Нитрилогексамер имеет самую малую из всех молярную поляризацию. Для него Краузе предложил следуюш,ую трицикли-ческую структуру [c.52]

Первый, наиболее часто применяемый метод определения Д. м. пригоден для газов,, паров и разбавленных р-ров и состоит в измерении полной молярной поляризации (Р) и молекулярной рефракции (й) исследуемого вещества (о методах измерения см. Поляризация и Рефракция молекулярная). Опыт сводится к измерению плотности, концентрации и диэлектрической, проницаемости ряда разб. р-ров исследуемого вещества в неполярном растворителе нри одной темн-ре (в случае газов и паров измеряют диэлектрич. проницаемость при нескольких давлениях). Значение Р затем экстраполируют к нулевой концентрации (или к нулевому давлению в с,лучае газов и паров) о целью устранить влияние остаточного взаимодействия между полярными молекулами. Для вычисления Д. м. используется только та часть молярной поляризации, к-рая зависит от ориентации Д. м. во внешнем поле, т. е. ориентационная поляризация (Рор.) входит в Р вместе с электронной (Рэл.) атомной (Рцт.) поляризацией вещества [c.569]