Густота сетки вулканизатов высокого

Как видно, они различаются как по скорости, так и по времени до начала сшивания (индукционный период). Кроме того, есть еще различия по способности сохранять достигнутую густоту сетки после длительного прогрева системы. Наиболее эффективны системы, обеспечивающие достаточно длительный индукционный период, высокую скорость в главном периоде и сохранение. густоты сформировавшейся сетки, а следовательно, и свойств вулканизата при дальнейшем прогреве системы. Как видно, это обеспечивается применением сульфена-мидных ускорителей с серой. [c.306]

В области низких концентраций поперечных связей частота вращения парамагнитного зонда слабо зависит от метода вулканизации эластомера и густоты сетки. Сшивание макромолекул сказывается на частотах вращения при высокой концентрации узлов сетки, когда длина отрезка цепи сетки соизмерима с величиной кинетического сегмента полимера [50]. Зависимость эффективной энергии активации вращения зонда от концентрации поперечных связей установлена для полидиметилсилоксановых каучуков, вулканизованных у-облучением, бутадиеновых, вулканизованных быстрыми электронами, а также для серных и пероксидных вулканизатов каучука СКИ-3. При сшивании жесткоцепных полимеров гибкими поперечными мостиками изменения молекулярной подвижности не наблюдается, если длина мостика не настолько велика, чтобы вызвать пластификацию полимера. [c.294]

Основным типом поликристаллических структур в вулканизатах полихлоропрена является зерно. С увеличением густоты сетки границы зерен размываются, упорядоченность их уменьшается, время достижения предельной кристалличности увеличивается. Однако вплоть до весьма высоких значений густоты сетки можно наблюдать в вулканизатах наличие кристаллических структур. Напомним, что основные закономерности, обнаруживаемые при исследовании морфологии кристаллических образований в эластомерах, рассмотренные ранее, получены на примере полихлоропрена. Вопросы кристаллизации полихлоропрена нашли отражение и в.других работах - [c.165]

Исследования резин СКД, СКН-18, СКН-26, СКН-40 показали [486], что при той же степени поперечного сшивания эластичность и, как правило, твердость и модуль ВВД выше, чем стандартных серных вулканизатов (рис. 7.16), а НОД — ниже. Увеличение времени воздействия высокого давления до 50—60 мин позволяет получать вулканизаты с густотой сетки, в 2—3 раза превышающей густоту сетки обычных серных вулканизатов. Такие густые сетки с сохранением эластических свойств с помощью обычных приемов не удается получить [c.242]

Для выявления соотношения количества химических и физических узлов в вулканизатах высокого давления определяли густоту сетки по данным о модуле сжатия в набухших в бен- [c.243]

Рис. 7.18. Зависимость относительного коэффициента диффузии (/—3) и относительной энергии активации диффузии (1 —3 ) серы от густоты сетки в вулканизатах СКД высокого давления 1,1 ), радиационных 2,2 ) и серных (3,3 ).

Установлено , что в вулканизатах натурального каучука, наполненных различным количеством термической сажи МТ, модуль при 100%-ном удлинении линейно зависит от плотности поперечных связей. При увеличении дозировки сажи в смеси модуль с увеличением густоты сетки поперечных связей возрастает быстрее, иными словами, увеличивается наклон кривой, описывающей изменения модуля при 100%-ном удлинении в зависимости от густоты сетки. Но при данной плотности поперечных связей изменения модуля при 100%-ном удлинении и концентрации сажи не пропорциональны модуль возрастает быстрее, чем это следует из допущения линейной зависимости. Этот эффект приписывают уменьшению скорости релаксации напряжения при высокой степени наполнения смеси сажей. [c.98]

Плотность пространственной сетки эбонита в несколько раз больше плотности сетки мягких вулканизатов. Между эластичностью и густотой сетки существует определенная связь. При увеличении последней эластичность падает, а при более высокой степени вулканизации переходит в область так называемой упругости стали (в область эбонита) (рис. 93). [c.218]

Отличительной особенностью этих каучуков является повышение их способности к кристаллизации при увеличении густоты пространственной сетки до высоких степеней. Стандартные вулканизаты полисилоксанов кристаллизуются также быстрее, чем исходные каучуки. [c.90]

Более высокие значения прочности имеют серные вулканизаты, что вероятно связано с меньшей густотой вулканизационной сетки, характером и распределением связей. В результате создаются благоприятные условия [c.10]

Ограничение метода золь-гель анализа связано с трудностью точного определения содержания золь-фракции в густых сетках содержание золя очень мало и ошибка определения высока, а в очень редких сетках при экстракции возможно частичное разрушение сетки. Поэтому метод дает хорошие результаты только при анализе сеток умеренной густоты, обычно менее густых, чем у реальных вулканизатов. Другая трудность состоит в необходимости точно определять ММР низкомолекулярной фракции, а не всего образца, так как именно этим показателем характеризуется содержание золь-фракции. [c.222]

Для вулканизата высокого давления значения густоты сетки, определяемые по равновесному набуханию, несколько меньше, чем по модулю сжатия в ненабухшем состоянии и существенно выше, чем значение густоты сетки, определенное по модулю сжатия в набухшем состоянии. Это означает, что существенная доля узлов сетки вулканизата высокого давления нитрильного каучука образована физическими связями, которые не разрушаются при набухании до равновесного состояния в бензоле, частично разрушаются при действии механического напряжения, и еще в большей степени разрушаются при действии механического напряжения в набухшем состоянии. [c.244]

Среди оксидов металлов наиболее эффективны пенто-оксид сурьмы и диоксид марганца (5—10 масс. ч). Резины с ЗЬгОб превосходят резины с СиЗ по сопротивлению тепловому старению, они также меньше набухают в воде [88]. В ходе релаксации сжатия при 120 °С происходит (рис. 3.12) быстрое уменьшение напряжения в вулканизатах бутадиен-нитрильных каучуков с ЗЬгОз и СиЗ на первой стадии и более медленное на второй (по сравнению с тиурамной резиной). При 150—200 °С на воздухе скорость релаксации резин с ЗЬгОз и СиЗ одинакова со скоростью релаксации тиурамных, а в среде нефти даже меньше. Это позволяет сделать вывод о сочетании в вулканизационной структуре прочных и слабых вулканизационных связей [84 85 87 88]. Последние, по-видимому, представляют собой координационные связи между цианогруппами в цепи каучука и атомами металла на поверхности дисперсных частиц вулканизующего агента и поэтому входят в состав гетерогенного вулканизационного узла. Действительно, характерная для смесей бутадиен-нитрильного каучука с хлористым цинком полоса поглощения лри 2290 см , свидетельствующая о вступлении части цианогрупп в комплексные соединения с хлористым цинком [85 89], наблюдалась и в смесях бутадиен-нитрильного каучука с сульфидом и сульфатом двухвалентной меди. Повышенную статическую прочность исследуемых вулканизатов по сравнению с тиурамными при одинаковой густоте сетки, а также более высокое сопротивление утомлению вулканиза- [c.174]

Эта задача осложняется тем, что густота сетки и химическое строение поперечных связей оказывают различное влияние на кристаллизацию ненапряженных и напряженных резин. Действительно, кристаллизация напряженных резин характеризуется не только величиной но и параметрами В или а [см. уравнения (39) и (41)], которые описывают влияние напряжения на кристаллизацию. Как видно из рис. 37, величина В резко возрастает с уменьшением густоты сетки. Для редких нолисульфид-ных сеток В достигает высоких значений, что связано, очевидно, с перестройкой вулканизационной структуры под действием механических напряжений. В случае густых вулканизационных сеток в полисульфидных вулканизатах доля подобных перестроек структуры становится незначительной, она существенно не изменяет условий кристаллизации, и константа В имеет относительно малые значения. Сетки, образованные моносульфидными и пе-рекиснымн связями, как более прочные, не перестраиваются под действием напряжения, поэтому даже для редких сеток в этом случае характерны меньшие значения В. Константа а изменяется аналогично параметру В. [c.130]

Непосредственные морфологические исследования вулканизатов подтверждают, что размеры кристаллических образований в вулканизатах меньше, а их дефектность больше, чем в невулканизованных каучуках. Так, в блоке хлоропренового каучука типа наирит НП, начиная с 1Шс Ы0 моль/см , основным типом поликристаллов вплоть до температуры 35 °С являются зерна. При более высоких температурах образования поликристаллов за время, меньшее, чем время начала химических изменений ( 1 год) наблюдать не удалось. Хорошо развитые сферолиты в вулканизатах наирита в блоке наблюдаются лишь при малых переохлаждениях в образцах с очень редкими сетками, образованными С—С-связями в процессе термовулканизации или при облучении, но и в этом случае дефектность сферолитов увеличивается с ростом густоты сетки. [c.135]

Определение указанных параметров возмо/кно при условии, что обе теории применимы для анализа структуры реальных вулканизатов. Как показала взаимная проверка статистической теории строения соток и теории высокой эластичности из независимых данных, обе теории дают почти количественное совпадение по концентрации поперечных связей в широкой области измонення густот сетки. [c.224]

Густота вулканизационной сетки практически не влияет на степень изменения свойств вулканизатов при их взаимодействии с кислотой в случае пероксидных вулканизатов. Для аминных вулканизатов увеличение густоты сетки может замедлить разрушение вулканизационной структуры под действием кислоты. Достаточно высокой стойкостью к азотной кислоте при 20 °С обладают резины на основе СКФ-260, вулканизованные пероксидами. После воздействия кислоты в течение 10 сут они сохраняют условную прочность на 49%>, а степень набухания составляет 24% (масс.) [3, с. 368]. Пероксидные вулканизаты вайтона УТ-К- бЭО после выдержки в 70%-ной азотной кислоте (168 ч при 170°С) набухают на 6,4%, имеют условную прочность 7,5 МПа, относительное удлинение 280% и твердость 71 уел. ед. [246]. Наибольшую стойкость к 90%-ной азотной кислоте имеют резины на основе перфторированных эластомеров. Так, резины из калреза работоспособны в 90%-ной азотной кислоте 2950 ч при 23°С [52]. Наилучшими наполнителями являются диоксид кремния и каолин, а акцептором фтористого водорода— оксид свинца [221, с. 407 247]. [c.220]

Таким образом, варьируя стехиометрическое соотношение компонентов реакционной смеси и их химическую природу на обеих стадиях процесса уретанообразования,можно получить полиуретановые резины с разной степенью густоты и природой узлов сетки. Помимо этого, свойства полиуретанов сильно зависят от химической природы диизоцианата и полиэфира. При переходе от алифатических диизоцианатов к ароматическим резко (в два и более раза) растут прочностные свойства (условная прочность при растяжении может достичь 60 МПа), твердость (до 80-90 ед. по Шору А), а также условное напряжение при 300% удлинении. Полиуретаны,помимо высоких прочностных свойств,обладают самым большим среди резин сопротивлением истираемости. В среднем для разных марок сетчатых полиуретанов истираемость составляет 30-100 см кВт ч, в то время как для серного вулканизата СКД - наиболее износостойкой резины на основе каучуков общего назначения - 70-180 [c.395]

Соответствие экспериментальных значений концентрации активных цепей, определенных по равновесному набуханию и по содержанию золь-фракции, проверил А. С. Лыкин [41] на примере радиационных вулканизатов НК, СКД и СКС-ЗОАРК. Оказалось, что в исследованном интервале степеней сшивания (от 0,5-10 до 23-10- моль/см ) расхождение в результатах не превышает 20%, причем значения 1/Мс, определенные по равновесному набуханию, как правило, выше. К сол<але-нию, только СКД до сшивания характеризовался наиболее вероятным ММР. Для НК и СКС исходное ММР оказалось значительно более широким. Автор полагает, что по мере облучения происходит не только сшивание, но и частичная деструкция цепей, вследствие чего ММР этих образцов после облучения значительной дозой Я 8 Мрад) становится пра ктичеони наиболее вероятным. Однако имеющиеся данные показывают, что Р/а<0,1 как для НК, так и для СКС [45], вследствие чего высказанное предположение нуждается в дополнительном обосновании. Очевидно, нужны также и более надежные сопоставления значений 1/Мс, получаемых методом золь-гель анализа, с значениями, полученными ранее развитыми методами. Ограничение этого метода связано с ограниченными возможностями точного определения золь-фракции в густых сетках содержание золя очень мало и ошибка определения высока, а в очень редких сетках при экстра кции возможно частичное разрушение сетки. В связи с этим метод дает хорошие результаты при анализе сеток умеренной густоты, обычно менее густых, чем характерно для реальных вулканизатов. Другая трудность состоит в необходимости точно определять ММР низкомолекулярной фракции, а не всего образца, так как именно этим показателем определяется содержание золь-фракции. [c.36]

При разрушении полимерных сеток обязательно должны быть порваны валентные связи, в частности, в вулканизатах карбоцелных полимеров связь —С—С—. При одинаковой густоте сеток для их разрушения должно быть порвано одинаковое число валентных связей и, следовательно, прочность таких сеток должна была бы быть одинаковой дл я всех каучуков карбоцепного строения. Однако при различной структуре молекулярных цепей даже в одних и тех же условиях деформации сетки валентные связи оказываются в различных условиях нагружения, и поэтому прочность резин варьируется в очень широких пределах в зависимости от химического состава и строения каучуков, их молекулярного веса, МВР и разветвленности. Наиболее высокие прочности наблюдаются у резин из каучуков стереорегулярного строения, способных к кристаллизации. Менее прочные резины получаются из нестереорегулярных каучуков, неспособных к кристаллизации [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология