Реакционная хроматографи

Сочетание химических реакций превращения анализируемых веществ в более простые соединения с целью упрощения состава в одной системе с хроматографическим процессом получило название аналитической реакционной хроматографии. Этот метод обладает [c.17]

В неаналитическом варианте газовой хроматографии реакционная хроматография применяется для изучения кинетики химических реакций. Так, например, С. 3. Рогинский и другие разработали метод исследования кинетики каталитических реакций, в котором реактор одновременно служит хроматографической колонкой (см. рис. VI.11, схема I). Здесь одновременно происходят химическая реакция и разделение ее продуктов. По хроматограмме судят как о составе продуктов, так и о скорости их накопления, т. е. о кинетике процесса. [c.200]

Газовая хроматография может служить для исследования свойств систем, а также кинетики химических процессов. В таком случае говорят о неаналитической газовой хроматографии. Однако для решения неаналитических задач применяют как обычный аналитический вариант, так и аналитическую реакционную хроматографию. [c.13]

РЕАКЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, метод анализа и физ.-хим. исследования, в к-ром наряду с хроматографич. разделением осуществляют хим. превращения исследуемых в-в. [c.216]

Идентификацию бутилкаучука или полиизобутилена проводят по характеристическому пику изобутилена. Его получают в условиях реакционной хроматографии из третичного бутилового спирта, вводя его в лодочке, в которую добавлено немного концентрированной серной кислоты, в реактор пиролизер а (200—300 °С). [c.29]

Аналитический реакционный хроматограф А0К-6 (рис. 112) [c.251]

На описанной выше установке можно проводить изучение структуры гетероорганических соединений, содержащих К, О и галогены, а также проводить исследование каталитических реакций, их кинетики, сравнительную оценку катализаторов и ряд других исследований реакционной хроматографии. [c.296]

В аналитической реакционной газовой хроматографии используются одновременно (или последовательно) химические реакции и хроматографическое разделение. Это приводит к необходимости в общем случае характеризовать эти процессы аналитической реакционной хроматографии не только обычными параметрами хроматографического разделения (число теоретических тарелок, величина удерживания и т. п.), но и параметрами химической реакции (константа скорости, энергия активации, порядок реакции и т. п.). [c.18]

Для анализа смесей соединений одного типа методы аналитической реакционной хроматографии используются реже, хотя и в этом случае их применение целесообразно, так как обычно даже небольшие изменения в строении реагирующей молекулы вызывают изменения и в ее реакционной способности. В качестве примера можпо привести успешное использование реакции пиролиза для идентификации углеводородных изомеров [1] и реакции диенового синтеза в анализе цис- и трамс-изомеров диенов с сопряженными связями [2]. [c.54]

Совместное использование хроматографического и химико-аналитического методов привело к возникновению нового метода, возможности которого значительно шире любого из двух исходных. Обш ие методы аналитической реакционной газовой хроматографии, которые разработаны для анализа примесей в предположении различной реакционной способности примесных и основных компонентов, приведены в табл. 4. В настоящее время методы аналитической реакционной хроматографии широко используются в аналитической практике. [c.74]

Не рассмотрены в книге и проблемы химического детектирования, хотя большинство используемых в газовой хроматографии детекторов являются, вообще говоря, химическими. Так, в пламенно-ионизационном детекторе измеряют ионный ток, возникающий в результате образования ионов при сгорании органических веществ в водородном пламени, в электронно-захватном детекторе измеряют выход отрицательного иона, образующегося в результате реакции электрона с электроотрицательной молекулой органического вещества, в электрохимических детекторах используют различные электрохимические реакции для измерения содержания веществ, элюируемых из газового хроматографа, в масс-спектрометре измеряют продукты, возникшие в результате реакции электрона (или иона) с молекулой анализируемого компонента. Таким образом, даже обычная хроматография фактически является вариантом реакционной хроматографии, так как детектор представляет собой одновременно и химический реактор, а детектирование основано на измерении образующихся продуктов реакции. Однако поскольку детектирование является самостоятельной областью газовой хроматографии и этой проблеме посвящена обширная специальная литература [10—18], рассматривать в этой книге химические детекторы представлялось нецелесообразным. [c.7]

Анализируемые компоненты остаются в хромато-распредели-тельном методе в неизменном виде, однако можно совместить этот метод с реакционной хроматографией, используя либо селективные комплексообразователи, либо селективные реагенты. И в этом случае выбор реагентов шире, чем при использовании реакторов в хроматографической схеме. Кроме того, сочетание распределения и химических реакций также дает определенные преимущества, позволяя в ряде случаев подбирать систему фаз таким образом, чтобы реагент находился практически только в одной из фаз. [c.68]

Хроматография, если исключить сравнительно малораспространенную реакционную хроматографию, по существу является великолепным способом разделения смесей, однако, строго говоря, ни объем, ни время удерживания не могут быть признаны параметром, непосредственно характеризующим структуру молекулы. [c.278]

Развитие реакционной хроматографии только намечает перспективу использования этого метода для серийных исследований и исследований в импульсном режиме. [c.38]

Рассмотренный способ, в котором применяются химические реакции для образования соединений, удобных для детектирования, получил название реакционной хроматографии [2]. [c.119]

Исключительно интересны представления М. С. Цвета о физическом характере адсорбции нри хроматографическом разделении, об условиях, обеспечивающих высокую скорость установления адсорбционного равновесия, о расположении веществ в адсорбционные ряды и соответственно о закономерном порядке расположения их по длине колонны или выхода из колонны. Вместе с тем он высказал мысль о необходимости использования в ряде случаев окислительно-восстановительных реакций и реакций гидролиза на поверхности адсорбентов, модифицировал адсорбенты нагреванием, а также впервые предложил и осуществил реакционную хроматографию. Цвету принадлежит честь не только разработки основ метода и его широкого использования для решения сложных проблем, но и разработки основных понятий и терминов метода, включая само название метода хроматография , введения таких терминов, как проявление , вытеснение , хроматограмма и др. [c.23]

В аналитической химии брома применяют газовую и газожидкостную хроматографию. В первой из них пользуются твердыми сорбентами, во второй — нелетучим, так называемым неподвиж-пым, растворителем, нанесенным на поверхность зерен неактивного носителя, заполняющего колонку. Анализируемую смесь в количестве нескольких микролитров вводят через самоуплотняющуюся диафрагму в обогреваемый испаритель, и образовавшиеся пары переносятся потоком инертного газа-носителя (Аг, Не, Hj, Ng) в верхнюю часть колонки с сорбентом. Перемещаясь по высоте слоя, смесь делится па компоненты, которые попадают в детектор, преобразующий изменения концентрации в потоке в электрические сигналы, регистрируемые самопишущим потенциометром. Узлы хроматографа, соприкасающиеся с анализируемой смесью в случае непосредственного определения галогенов или их водородных соединений, должны быть изготовлены из коррозионноустойчивого материала, чаще всего из стекла. Это требование отпадает, если анализ ведут методами реакционной хроматографии, сочетающими химическое превращение этих компонентов реакционной смеси с хроматографическим разделением полученных менее активных продуктов. Органические бромпроизводные обычно определяют непосредственно в типовой хроматографической аппаратуре, но иногда они подвергаются химическим изменениям до или после разделения на колонке. [c.141]

Универсальность метода. С помощью газовой хроматографии можно разделять и анализировать различные смеси — начиная от самых низкокипящих газов и до смесей жидких и твердых веществ, температура кипения компонентов которых 500 °С и выше. При этом должно выполняться одно условие — разделяемые вещества должны быть летучи и термически устойчивы, т. е. при переводе в парообразное состояние они не должны разлагаться. Однако многочисленные варианты реакционной хроматографии [24] позволяют распространить газовую хроматографию и на анализ нелетучих и неустойчивых веществ. [c.18]

ПРИМЕНЕНИЕ РЕАКЦИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ДЛЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ [c.189]

В аналитической реакционной хроматографии сочетаются различные химические процессы с хроматографическим разделением и анализом смеси веществ в едином аппаратурном комплексе. Этот метод обладает специфическими особенностями, отличающими его от аналитической и препаративной хроматографии, и поэтому он рассматривается как один из самостоятельных вариантов газовой хроматографии. [c.13]

ГАЗОАДСОРБЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ГАХ вид газовой хроматографии, в к-ром неподвижной фазой служит твердое тело (адсорбент). Применяется для анализа и препаративного разделения газовых и жидких смесей, а также летучих твердых тел. Жидкости и твердые в-ва перед вводом в хроматографич. колонку переводят в парообразное состояние. В случае твердых нелетучих или термически нестабильных в-в анализируют газообразные продукты их термич. распада (пиролитич. хроматография) или летучие и термически стабильные производные (реакционная хроматография). Удерживание разделяемых компонентов в колонке определяется природой межмол. взаимодействий адсорбат-адсорбент. В случае макропористых или непористых адсорбентов его характеризуют абс. удерживаемым объемом Kj в см /м [c.454]

Рюссель [788] предложил для определения галогенидов другой вариант реакционной хроматографии, основанный на ионном обмене соответствующих солей с катионитом в Н+-форме, последующем взаимодействии галогеноводородных кислот с окисью этилена и хроматографировании смеси образовавшихся галогеноспиртов. Для анализа берут 10 мл фильтрата, покидающего ионитовую колонку, охлаждают пробу льдом и пропускают через нее газообразную окись этилена со скоростью 2 пузырька в 1 сек. в течение 15 мин. или же добавляют 1 жл жидкого эпоксида, выдерживают час, разбавляют смесь до Ъмл и 2 мкл вводят в испаритель хроматографа. Последний укомплектован колонкой длиной 2 м, которую заполняют газохромом Р (с нлнесеиным на него эфиром янтарной кислоты и этиленгликоля в количестве 12%) и пламенноионизационным детектором. Колонку поддерживают при 100° С, в качестве газа-носителя применяют азот. В этих условиях пики выходят в такой последовательности окись этилена, 2-хлорэтанол, [c.143]

В зависимости от решаемой аналитической задачи (отнесение к индивидуальным химическим соединениям пиков на хроматограмме смеси, состав которой ориентировочно известен групповой анализ полная идентификация компонентов) с целью качественного анализа могут использоваться как чисто хроматографические приемы (сравнение параметров удерживания, получение для групп веществ коррелящ)онных зависимостей типа параметр удерживания — физико-химические характеристики, использование селективных детекторов, реакционная хроматография, пиролитическая хроматография), так и варианты, сочетающие газовую хроматографию с другими физико-химическими методами анализа (препаративный сбор фракций с их последующим исследованием, хромато-масс-спектрометрия, сочетание хроматографа с ИК-спектрометром и др.). На современном уровне развития методологии аналитической химии, аналитического приборостроения, вычислительной техники наибольшую достоверность идентификации обеспечивают комбинированные методы. Однако их аппаратурное оформление достаточно сложно, приборы имеют высокую стоимость и реально эксплуатируются только в крупных аналитических центрах либо при решении неординарных задач. Поэтому рассматриваемые ниже чисто хроматографические приемы качественного анализа и в настоящее время широко применяют в аналитической практике. [c.214]

Несколько более доступны и просты в эксплуатации газожидкостные хроматографы, поэтому газохроматографические методики все более широко рекомендуются к применению частными фаркопейными статьями последних лет. Метод газовой хроматографии используется в них как для количественного определения лекарственных веществ, входящих в состав лекарственной формы, так и для подтверждения подлинности этих веществ. Многочисленны методики определения примесей в лекарственных средствах с применением различных вариантов газоадсорбционной и газожидкостной хроматографии. Метод газовой хроматографии перспективен для определения содержания воды и летучих примесей в лекарственных средствах, а также спирта и других летучих растворителей в жидких лекарственных формах. Недостатком метода, суживающим границы его применения в фармацевтическом анализе, является трудность переведения в газовую фазу высококипящих лекарственных веществ, хотя в публикациях последних лет встречается все большее число методик, позволяющих выполнить определения таких веществ по продуктам их разложения (пиролизная хроматография). Некоторые вещества могут быть определены путем перёвода в летучие производные (реакционная хроматография). [c.210]

Кинетика первичных стадии конденсации формальдегида с алифатическими альдегидами Сг—С4 исследована в работе [341]. Содержание высококипящих и нестабильных метилолальдегидов в реакционных смесях определялось реакционной хроматографией, после дегидратации их на кислом твердом контакте с превращением в соответствующие более стабильные непредельные альдегиды, либо методом УФ-спектроскопии. Большинство изученных реакций при 20—40°С имеют первый порядок по альдегиду Сг—С4 и щелочи — катализатору, а по формальдегиду — переменный, с ростом концентрации, приближающейся к нулевому, реакционная способность альдегидов убывает с возрастанием молекулярной массы. [c.203]

ПИРОЛИТИЧЕСКАЯ ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, реакционная хроматография, в к-рой исследуемое орг. в-во характеризуется по результатам газохроматографич. анализа летучих продуктов его пиролиза. Пиролиз осуществляют в спец. приборах — пиролизерах, к-рые подразделяют на статич. (закрытые) и динамич. (проточные). В статич. пиролизере ображц нагревают в замкнутом объеме (напр., ампуле) длительное время, а затем все образовавшиеся летучие продукты или часть их вводят в хроматограф. Осн. недостаток статич. системы — большая роль вторичных р-ций из-за длительности пиролиза и связанные с этим трудности в установлении корреляции между составом образующихся продуктов и строением (составом) исходного ооразца. Чаще использ. динамич. пиролизеры, в к-рых образец быстро нагревают в постоянном потоке газа-носителя. Летучие продукты пиролиза разбавляются последним и быстро выносятся из нагретой зоны в хроматографическую колонку, что уменьшает роль вторичных реакций. [c.442]

РЕАКЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, метод анализа и физ.-хим. исследования, в к-ром наряду с хроматографич. разделением осуществляют хим. превращения исследуемых в-в в хроматографич. системе (колонке или реакторе) либо вне ее. Реактор располагают обычно перед колонкой или после нее перед детектором. Примевение Р. х. в аналит. химии позволяет 1) повысить надежность и снизить трудоемкость идентификации соед., напр, при использ. 1рупповых реагентов, взаимод. с определенным классом хим. соед. [c.500]

Реакционная хроматография полимеров, в которой предварительно под воздействием соответствующих реагентов образуются исходные низкомолекулярные нродукты, анализируемые затем газо-хроматографически, является эффективным методом исследования высокомолекулярных соединений с реакционными связями в главной цени полимера. В качестве примера приведем несколько хроматографических методик с использованием гидролиза для анализа состава различных полимеров. [c.201]

Нам хотелось бы обратить внимание читателя на целесообразность использования в реакционной хроматографии ферментативных методов ХОП [5]. Ферментативные методы начинают все шире применять в аналитической химии для решения разнообразных задач определения от простых ионов типа нитрата или фосфата до макромолекул. Ферментативные методы отличаются высокой селективностью, невысокой стоимостью, а также простотой отделения веществ и введения их в реакционную смесь [9—11].. Использование иммобилизованных ферментов в дохроматографических превращениях явля- [c.13]

Реакционная хроматография является методом, объединяющим химические превращения, хроматографическое разделение и детектирование разделенных зон. Проводя дохроматографические превращения анализируемых соединений, необходимо учитывать и особенности последующих стадий и весь анализ в целом. Поэтому рассматривая возможные реакции при разработке метода ХОП, следует проводить их сравнение по след /ющим критериям 1) стспень соответствия решаемой аналитической задаче (например, улучшение разде,ления, повышение чувствительности и т. д.) 2) стабильность получаемых производных по отношению к сорбенту хроматографической колонки, температуре разделения и т. д. [c.24]

При идентификации органических компонентов сложных смесей важным начальным этапом является установление углеродного скелета анализируемых веществ. Определение углеродного скелета проводят методом реакционной хроматографии, используя различные химические реакции, в результате которых образуются углеводороды определенного строения, соответствующие структуре исходного вещества, а функциональные группы обычно отщепляются. Наиболее часто при определении углеродного скелета используют подробно разработанные реакционные методы, связанные с участием водорода. В литературе [1] методы определения углеродного скелета расоматрива ют только на основе этой реакции. Однако для определения углеродного скелета можно успешно иопользовать и другие реакции, хотя они и характеризуются более узкой областью применения. Так, для идентификации углеводородов весьма ценной является реакция метиленирования [2] (см. гл. I). Область применения этой реакции непрерывно расширяется в последние годы показана возможность ее использования для других классов органических соединений, в частности для серусодержащих соединений [3]. [c.119]

При анализе реакционноспособного диоксида азота его целесообразно бывает перевести в азот, что упрощает количественный анализ и не требует специальной коррозионноустойчивой аппаратуры и детектора. В работе [51] описана методика разделения примесей оксидов азота, углерода и постоянных газов с использованием реакционной хроматографии и схемы с последовательно параллельными колонками. Анализируемая проба сначала проходит через колонку с углем СКТ (200Х Х0,4 см), на которой при 145°С происходит разделение на три зоны [первая — постоянные газы и оксид азота (П), вторая — диоксид азота (IV) и диоксид углерода и третья — оксид азота (I)]. Затем первая зона при комнатной температуре разделяется на второй колонке на компоненты, включая все постоянные газы и оксид азота (П), а вторая и третья зоны поступают в реактор, заполненный медью, в котором при 900 °С происходит восстановление оксидов азота до азота. Затем в колонке с углем СКТ, последовательно соединенной с реактором, происходит разделение диоксида углерода и азота, образовавшегося из диоксида азота (IV), т. е. второй общий пик разделяется на отдельные компоненты. [c.236]

Определение примесей в растворах по их содержанию в равновесной паровой фазе широко применяется при исследовании различных пищевых, биологических и других объектов [11—21, 32— 39]. Описаны прямые методики, позволяющие определять летучие альдегиды, кетоны и спирты в водных растворах в концентрациях до 0,01-10 % [И, 40]. Для повышения чувствительности определения используют приемы, приводящие к увеличению константы Генри повышение температуры [36, 41—43] и добавление к исследуемому раствору безводной соли [11, 40, 44]. Чувствительность определения может быть также повышена, если анализируемые вещества, содержащиеся в равновесной паровой фазе, предварительно концентрировать [43, 45—49]. Повышение чувствительности (вплоть до 10 %) в этих методах достигается за счет увеличения количества равновесной паровой фазы, отбираемой на анализ. Селективность этого метода как качественного анализа может быть увеличена путем сочетания распределения с селективными химическим реакциями. В этом случае в результате взаимодействия анализируемых компонентов определенной химрмеской группы соединений со специфическими реагентами, вводимыми в жидкую фазу, образуются нелетучие соединения, и на хроматограмме паровой фазы (после протекания реакции) по сравнению с исходной исчезают соответствующие пики. В этом методе для проведения качественных реакций может быть использован более широкий круг химических реакций, чем в аналитической реакционной хроматографии. [c.55]

Для того чтобы эффективно применить известные из литературы или полученные ранее данные по величинам удерживания, вначале необходимо, по крайней мере, провести групповую идентификацию веществ, т. е. ответить на вопрос, к какому классу соединений относится компонент, соответствующий тому или иному хроматографическому пику. Помочь в решении этой задачи могут, во-первых, методы реакционной хроматографии путем проведения специфических реакций до, после или в процессе хроматографического анализа [1—3] или использование нескольких коленок с насадками различной полярности (4, 5], а также хроматораспределительные методы, основанные на сочетании хроматографических данных с данными, полученными путем определения распределения анализируемых веществ в различных системах растворителей. Последний метод представляется нам в большинстве случаев наиболее простым и эффективным. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология