Кумол расщепление

Современный метод, заключающийся в кислотном расщеплении гидроперекиси кумола, описан раньше (см. том I 4.16). [c.282]

Кислотное расщепление гидроперекиси кумола. Это наиболее перспективный способ получения фенола, по которому одновременно с. фенолом получается второй ценный продукт — ацетон. [c.15]

Окисление кумола кислородом воздуха до гидропероксида гакже относится к реакции рассматриваемого типа Эта реакция приобрела большое значение ее используют в промышленности, гак как разложение этих гидропероксидов серной кислотой, сопровождающееся расщеплением углеродного скелета, приводит к образованию ацетона и фенола - важнейших целевых продуктов тяжелого органического синтеза [c.195]

Другой детально изученной третичной гидроперекисью является гидроперекись кумола. Она подвергается Р-расщеплению с образованием ацетофенона и метана. При 140°С в декане образуются продукты [4] [c.113]

Расщепление гидроперекиси кумола [c.253]

Одной из наиболее часто исследуемых реакций является крекинг кумола, хотя кинетические данные довольно противоречивы. Так, Ричардсон [85] установил, что над Н-фожазитом при 225°С эта реакция имеет нулевой порядок, что в результате обусловлено медленным расщеплением молекул на полностью насыщенных активных центрах. Согласно данным Романовского и сотр. [207], при более высоких температурах реакция над HY и aY имеет первый порядок. В литературе приводится много экспериментально найденных значений Еа [14], некоторые из них даны в табл. 8-3. В работе [211] говорится о сложности интерпретации этих значений из-за неопределенности оценки роли химической реакции, сорбции и диффузии. В этом отношении интересна работа [209] (2-я строка в табл. 8-3), авторы которой попытались вычислить энергию активации химической реакции по теплоте адсорбции кумола. Хотя изменения Еа, показанные в таблице, в основном можно объяснить разницей состава и структурными особенностями цеолитов, вполне возможно, что некоторые значения Еа несколько искажаются из-за эффектов дезактивации катализаторов в реакторах непрерывного действия или хроматографических эффектов в импульсных реакторах, влияние которых оценить пока не удается. Остановимся на некоторых выводах [c.59]

Продукты расщепления нейтрализуют и разделяют ректификацией. Из верха одной или двух ректификационных колонн отбирают ацетон, воду и почти все количество углеводородов (кумола и а-метилстирола), которые, таким образом, отделяются от фенола и высококипящих веществ. Окончательную очистку ацетона проводят в специальной ректификационной колонне. Кумол очищают и возвращают на стадию окисления, а а-метилстирол либо выделяют как товарный продукт, либо гидрируют в кумол и возвращают в цикл. [c.160]

В некоторых Случаях самоокисление может представлять промышленный интерес, например при получении фенола расщеплением гидроперекиси, кумола (разд. 13.3.1.3). [c.426]

Сравнивая результаты крекинга синтина, декалина и кумола, полученные над одним и тем же катализатором, нельзя не обратить внимания на резкое различие скоростей расщепления разных углеводородов. Как видно из табл. 13, крекинг синтина над катализатором Б при 400° идет в 10 раз медленнее, чем декалина, и в 28 раз медленнее, чем кумола. С повышением температуры численные значения этих отношений несколько изменяются, но основные тенденции сохраняются неизменными. Такая же картина наблюдается над катализатором В. [c.126]

Показано, что скорость реакции расщепления синтетического парафина, декалина и кумола над двумя разными алюмо-силикатными катализаторами описывается уравнением [c.132]

Этот гидролиз применяется при синтезе а-нафтола из а-нафтиламина> тогда как Д-нафтол получается из соответствующей сульфосоли плавлением-Выделение нафтолов из смолы, в которой содержатся оба нафтола и другие гомологи, до сих пор не применяется. Приведенные вещества можно было бы выделять, например, из антраценового масла экстрагированием теплым раствором едкого натра. Фенолятный щелок (экстракт) затем перед разложением необходимо очищать экстракцией бензолом и по потребности еще пропаривать. Нафтолы можно получать и кислотным расщеплением гидроперекисей нафталина подобным способом, как фенол из гидроперекиси кумола. [c.25]

Приготовление фонола из кумола впервые описали в 1944 г. Хок и Ланг [11]. Кумол окисляется воздухом или кислородом в гидроперекись кумола при каталитическом действии ультрафиолетовых лучей при расщеплении гидроперекиси кумола образуются фенол и ацетон. Протекающие при этом процессе реакции могут быть изображены в следующем виде [c.38]

Расщепление гидроперекиси кумола [c.39]

Нагреванием гидроперекись кумола расщепляется только частично, так как она является одной из наиболее стойких перекисей. В присутствии кислот расщепление протекает гладко. Хорошие результаты получаются при применении серной кислоты. В присутствии 10%-ной серной кислоты перекись полностью расщепляется в течение 1 часа. [c.39]

Температура при расщеплении всегда поддерживается около точки кипения ацетона. Наличие кумола при расщеплении благоприятно, так как он подавляет расщепление перекиси в ацетофенон и метанол. [c.40]

Применение серной кислоты для расщепления гидроперекиси кумола имеет и большие недостатки. При внедрении этого метода в США и Канаде появились большие трудности ведения процесса из-за коррозии аппаратуры. Вторым недостатком является образование больших количеств побочных продуктов, например, ацетофенона и а-метилстирола. [c.40]

Гидроперекись кумола и ее расщепление на фенол и ацетон впервые описаны Хоком и Ланге. Установленные ими закономерности легли в основу ряда промышленных способов получения гидроперекиси кумола. По одному [c.232]

При сухом способе окисление кумола производится в облицованной внутри медью колопне, заполненной медными кольцами, при 120 . Медь является катализатором процесса. Расщепление перекиси кумола производится практически так же, как было описапо ранее. [c.233]

Метод окисления кумола и кислого расщепления КМГП был разработан с целью получения фенола. Рентабельность метода зависит от возможностей сбыта образующегося при этом ацетона, [c.281]

Побочные продукты окисления, содержащиеся как примеси к гпдропероксиду (особенно алкилфенилкарбинолы), тоже чувствительны к кислотному катализу. Например, при расщеплении гидропероксида кумола диметилфенилкарбинол отщепляет воду, образуя а-метилстирол, и алкилирует фенол с образованием кумплфе-нола. Кроме того, а-метилстирол частично димеризуется [c.372]

Расщепление гидроперекиси изоцропилбензола протекает довольно гладко, если к технической гидроперекиси вначале прибавить Н2О2 илп вещества, выделяющие перекись водорода [354, 394]. В качестве катализаторов расщепления гидроперекиси кумола можно применять, как указывалось выше, сульфаты металлов I и П групп [374, 395], элементы V и VI групп периодической системы [396], активированные глины [189. 397] и ионообменные смолы, папример сульфосмолы КУ-1 п КУ-2 [398]. [c.304]

В основе обессеривающего эффекта окислительной обработки сернистого остаточного сырья заложены реакции селективного окисления сернистых соединений,например гидроперекисью кумола (ШК) в присутствии катализатора,что приводит к образованию в продукте окисления окисленных сульфидных и тиофансодержащих производных, термическая деструкция которых в условиях коксования приводит к их расщеплению. [c.27]

ФЕНОЛ (оксибензол, карболовая кислота) СвНвОН — бесцветные кристаллы, на воздухе — светло-розовые, имеют характерный запах, т. пл. 40,9° С растворим в воде, спирте, эфире и т. д., обладает слабыми кислотными свойствами, при действии щелочей образует феноляты. При действии брома на Ф. образуется трибромфенол СаНаВгзОН, используемый для получения антисептика — ксероформа. Фталевый ангидрид конденсируется с Ф., образуя фенолфталеин с формальдегидом Ф. дает фенол-формальдегидные смолы. До последнего времени основным источником получения Ф. была каменноугольная смола, образующаяся при коксовании каменного угля. Современный метод промышленного синтеза Ф. основан на расщеплении кислотами гидроперекиси изопропилбензола (кумола). Продуктами реакции являются два ценных вещества [c.260]

Выход фенола по изопропилбензолу превышает 90%. И ацетон получается с хорошим выходом. Поэтому описанный метод расщепления изопропилбензола также удобен для получения ацетона (стр. 151). В СССР кумол-гидроперекисный метод получения фенола и ацетона введен в производство П. Г. Сергеевым, Р. Ю. Удрисом и Б. Д. Кружаловым (1949). [c.367]

В то же время необходимо иметь в виду, что в определенных условиях схема окислительного превращения кумола усложняется и соответственно изменяется величина а. Так, например при 3-расщеплении кумилперок-си-радикалов образуются радикалы Ме, дальнейшие превращения которых приводят к поглощению и выделению кислорода 132]. [c.40]

Окисление вторичных спиртов в кетоны гидроперекисью кумола в щелочной среде в присутствии определенных добавок , как уже было описано ранее протекает с образованием пероксииона КО . Было найдено, что подобное окисление происходит также в отсутствие кислоты или щелочи, но при наличии катализаторов (окисей или нафтенатов металлов), инициирующих образование радикальных продуктов из гидроперекисей. При термическом (120° С) разложении гидроперекиси в качестве побочного продукта получается некоторое количество ацетофенона. Единственным случаем получения фенола является гетеролитическое расщепление гидроперекиси в присутствии катализатора — трехокиси хрома. Обычно же реакция сопровождается выделением побочных продуктов — кетона и диметилфенилкарбинола [c.140]

Ускоряющее действие этих эмульгаторов в щелочной среде объясняется образованием третичного амина в результате гофма-новского расщепления [135, с. 606], которое протекает в данном случае при низких температурах, по-видимому, в связи с эффектом мицеллярного катализа [72]. О гофмановском расщеплении алкамонов свидетельствует уменьшение концентрации четвертичных аммониевых групп после введения в реакционную смесь щелочного агента [136]. Доказательством протекания реакции только в мицеллах может служить отсутствие влияния тетраметиламмоний-бромида, являющегося аналогом алкамонов, но не способного к мицеллообразованию, на распад гидроперекиси кумола. [c.38]

Расщепление гидроперекиси изонронилбензола протекает довольно гладко, если к технической гидроперекиси вначале прибавить HgOj или вещества, выделяющие перекись водорода [354, 394]. В качестве катализаторов расщепления гидроиерекиси кумола можно ирименять, как указывалось выше, сульфаты металлов I и II групп [374, 395], элементы V и [c.543]

Выделение фенола из смесей, образующихся при расщенленни гидроперекиси кумола, в которых всегда присутствуют хотя бы небольшие количества ацетофенона, диметилфенилкарбинола и а-метилстирола, рекомендуется осуществлять путем обработки продуктов водно-щелочными растворами и последующей ректификацией [399, 400] или просто ректификацией смеси продуктов расщеп.ления на мощных тарелочных колонках [401—403] и рядом других способов [404—412]. Так, в одном патенте [379] рекомендуется продукты расщепления гидроперекиси изонронилбензола нейтрализовать эквимолекулярным количеством 10—60%-ного водного раствора фенолята натрия и этим избежать возможного образования гелеобразного осадка, что имеет место нри нейтрализации твердыми щелочами или водными растворами едких щелочей. Для выделения и очистки фенола рекомендуется смесь продуктов расщепления гидроперекиси кумола после прибавления воды обрабатывать гексаном [413]. Боуэн [414] рекомендует после удаления из смеси ацетона, а-метилстирола и ацетофенона оставшийся -кумилфенол подвергать пиролизу нри 200—400° и этим самым повышать выход фенола и а-метилстирола за счет реакции [c.543]

Основные научные работы посвящены органическому синтезу. Открыл (1942) реакцию жидкофазного окисления кумола кислородом воздуха в гидроперекись и ее последующего кислотного, или гидролитического, расщепления. На основе этой реакции разработал (1949, совместно с Б. Д. Кружаловым, М. С. Немцовым и П. Г. Сергеевым) технологический процесс получения ацетона и фенола из бензола и пропилена через кумол (так называемый кумоль-пый метод), нашедщий применение в промышленности. [40] [c.501]

На основе реакции жидкофазного окисления кумола кислородом воздуха в гидроперекись и ее последующего кислотного, или гидролитического, расщепления Р. Ю. Удрис, Б. Д. Кружалов, М. С. Немцов и П. Г. Сергеев разработали технологический процесс получения ацетона и фенола из бензола и пропилена через кумол (так называемый кумоль-ный метод), нашедщий применение в промыщленности. [c.685]

Первые два колебания в спектре паров кумола являются компонентами расщепления дважды вырожденного бензольного колебания V6 2g Неполносимметричиое колебание 531 см симметрии [c.167]

Выяснилось, что каталитическая активность металлов переменной валентности в значительной мере зависит от заполнения -орбиталей в катионах окислов металлов. Способность иона металла к комплексообразованию непосредственно связана с энергией его стабилизации за счет влияния поля лигандов на величину энергии расщепления Зй-уровня. Наибольшая энергия стабилизации соответствует заполнению Зй-оболочки тремя и семью электронами. Действительно, на практике максимумы активности наблюдаются для ионов металлов (Р и й . Например, при распаде гидроперекиси кумола в растворе кумола наибольшей каталитической активностью обладают окислы, ионы металлов которых имеют на -оболочках 3 и 7 электронов (МнОг и К10з). По каталитической активности в реакции разложения многих гидроперекисей соединения металлов располагаются следующим рядом [c.78]

П. Г. Сергееву с сотрудниками удалось разработать метод окисления этилбензола, который в 1940 г. прошел проверку на опытной установке. Аналогичные исследования были начаты и по окислению кумола, протекающему в три стадии получение кумола алкилированием бензола по Фриделю—Крафтсу, жидкофазиое каталитическое окисление кумола кислородом воздуха, направляемое в сторону преимущественного образования гидроперекиси, и кислотное расщепление гидроперекиси кумола. [c.185]

Метод получения фенола непосредственным окислением кумола разработал Форчун [12]. Окисление кумола в перекись проводится кислородом. В качестве катализатора здесь служит медь, которая одновременно стабилизирует возникающую перекись. При этом методе окисление протекает почти мгновенно. Температура поддерживается выше 110° (оптимальная температура 120°, так как при более высоких температурах расщепление перекиси значительно увеличивается). При таких условиях за 1 час можно перевести в перекись 11—13% кумола. Еще при 35%,-ной конверсии выход гидроперекиси кумола составляет 95%. Но уже при более высокой степени окисления в перекись начинают появляться потери как при собственно окислении, так и при последующем расщеплении. В производственных условиях процесс окисления ведется непрерывно в башнях, наполненных медными кольцами. Перед пуском установки поверхность меди травят азотной кислотой, чтобы улучшить ее каталитическое действие. Для достижения хорошего выхода и хорошего протекания процесса окис ления требуется, чтобы кумол не содержал примесей особенно важно отсутствие тиофена и изопропилтиофена. Этого можно достичь двукратным промыванием серной кислотой. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология