Сульфирование на полисульфокислоты

Разность между скоростями сульфирования ароматических моно-ядерных углеводородов и последующего сульфирования образовавшихся на первой стадии моносульфокислот достаточно велика, что позволяет достичь значительной конверсии в необходимые продукты. Однако для высших ароматических полициклических соединений (антрацен, фенантрен) эта разность невелика, поэтому в большинстве случаев образуется много как моно-, так и полисульфокислот. В этом случае скорость окисления также достаточно велика. [c.324]

Влияние заместителей в ароматическом ядре на течение реакции сульфирования. Получение полисульфокислот. Для [c.95]

В общем случае полимеризация объемных мономеров стирола, изобутил-винилового эфира и других - в присутствии полисульфокислот, очевидно, может протекать через инициирование в объеме с диффузионными ограничениями или с поверхности. На это указывают невысокие значения молекулярных масс продуктов или эффективности инициирования процесса. Дополнительное сульфирование, фторирование полимерной матрицы, использование термостойких полимеров (сульфо- [c.57]

Нитропроизводные сульфо- и особенно полисульфокислот нередко не выделяются после нитрования из реакционной смеси ни одним из этих методов. Тогда прибегают к способу перехода через кальциевые соли, который мы рассмотрим ииже (см. сульфирование). [c.56]

Полисульфокислоты получают обработкой исходного продукта или сразу всем потребным количеством серной кислоты, или методом ступенчатого сульфирования. Последний характеризуется прибавлением сульфирующего агента в несколько приемов, при этом для каждой ступени сульфирования [c.85]

В тех случаях сульфирования, когда продукт не выделяется ни одним из вышеуказанных приемов в практически заметных количествах (полисульфокислоты, особенно при наличии нитрогруппы), кислую жидкость нейтрализуют прибавлением избытка мела (или извести). Кальцевые соли большинства сульфокислот легкорастворимы, между тем как серная кислота переходит в осадок в виде гипса [c.86]

При получении полисульфокислот, а также при сульфировании углеводородов, имеющих в ароматическом ядре заместители второго рода, часто применяют олеум. Чаще всего используют такие сорта олеума, которые имеют достаточно высокую концентрацию 50з и в то же время не затвердевают при обычной температуре. Такими свойствами обладает олеум с концентрацией свободного ЗОз до 25% и 60—65% олеум. Такой олеум удобно транспортировать и отмерять, тогда как олеум с концентрацией 50з около 40% является в обычных условиях твердым веществом и требует длительного разогревания для превращения в жидкость. Олеум и серную кислоту нестандартных концентраций готовят на месте смешением его стандартного сырья в необходимых пропорциях. [c.32]

Для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу необходимым количеством серной кислоты или олеума, либо проводят сульфирование ступенчато, выбирая для каждой ступени оптимальную температуру и подходящую концентрацию при этом требуются уже более жесткие условия, чем для получения моносульфокислот. [c.247]

После выделения углеводородов, не подвергшихся сульфированию, н остатков кислоты продукт реакции представляет собой смесь моносульфокислот [97]. Полисульфокислоты получаются (в малых количествах) только при сульфировании тяжелых фракций. [c.228]

При сульфировании нафталина строение образующихся ди-и полисульфокислот удовлетворяет правилу Армстронга и Винна не получается таких сульфокислот, в которых сульфогруппы расположены одна по отношению другой в орто-, пара- или пери-( 1,8-)-положениях. [c.79]

Полисульфокислоты получают или обработкой исходного материала сразу всем потребным количеством серной кислоты, или ступенчатым сульфированием. Последний метод характеризуется прибавлением сульфирующего агента в несколько приемов, причем для каждой ступени сульфирования (введения новой сульфогруппы) выбирают надлежащую концентрацию сульфирующего агента и температуру взаимодействия. [c.95]

Предельная концентрация серной кислоты при сульфировании зависит от природы сульфируемого продукта, глубины сульфирования (на моно- или полисульфокислоты) и от температуры. [c.58]

В случае введения нескольких сульфогрупп получаются ди-, три- и полисульфокислоты. В процессе получения сульфокислот алифатического и ароматического ряда можно заметить существенное различие в свойствах предельных и ароматических углеводородов. Для сульфированная парафиновых углеводородов [c.109]

Какие полисульфокислоты образуются при исчерпывающем сульфировании нафталина [c.225]

Почти все реакции сульфирования для данных классов соединений проводятся с помощью серной кислоты или олеума. Всегда образуются смеси удовлетворительный выход желаемых изомеров достигается точным выбором соотношения кислота углеводород, подбором концентрации кислоты, температуры и времени реакции, а также правильным проведением последующей обработки продукта. При получении полисульфокислот нафталинового ряда, включая окси- и аминопроизводные, реагенты часто добавляют в несколько приемов, постепенно повышая температуру и концентрацию кислоты. Низкие температуры (ниже 100° С) и короткое время реакции благоприятствуют сульфированию в положение 1, по с течением времени за счет превращения 1-производных накапливаются более термодинамически устойчивые 2-изомеры (особенно при повышенных температурах). [c.90]

Сульфирование нафталина до полисульфокислот 57 [c.157]

Сульфирование часто сопровождается побочными реакциями, природа и стехЕОнь сульфирования зависят от структуры углеводорода, сульфирующего агента и физических условий, при которых проводится процесс. Ниже рассматриваются следующие побочные реакции образование сульфона п полисульфокислот, окисление, деалкилирование и изомеризация. [c.524]

Иногда, когда моносульфокислоты являются главным продуктом, полисульфирование идет как неизбежная побочная реакция. Однако в случае бензола и нафталина реакция моносульфирования идет легко без значительного образования полисульфокислот. Даже при сульфировании бензола SO3 образование полисульфокислот не наблюдается, за исключением того, когда применяется избыток сульфирующего агента [64]. [c.525]

Обычно небольшое количество дисульфокислоты образуется при сульфировании бензола с 70 %-ной кислотой при высокой температуре — около 250° [5]. В отношении сравнительной легкости образования моно-и полисульфокислот алкилбензолы напоминают бензол. Образование дисульфокислот упоминается как побочная реакция при сульфировании додецилтолуола серным ангидридом с целью получейия моющих средств. [c.525]

Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилироваиия полипропилена вместо триизобутилена (благодаря этому вводилась более стойкая пторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают но легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70 , особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфокислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже серным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов пе только возможно, ио и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кисло гы. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [c.534]

Сульфирование ароматических углеводородов сопровождается побочными реакциями образованием сульфонов и полисульфокислот, окислением, деалкилированием и изомеризацией [123]. [c.140]

При сульфировании органических соединений могут быть получены не только моносульфокислоты, но и ди- и трисуль-фокислоты. в алифатическом ряду известны полисульфокислоты, у которых две или три сульфогруппы связаны с одним и тем же атомом углерода, как например метандисульфокис- [c.81]

В связи с этим для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу всем нужным количеством серной кислоты или олеума должной концентрации, либо проводят сульфирование ступен- [c.95]

Важным фактором, влияющим на течение реакции сульфирования, является температура. Повышение температуры не только ускоряет процесс, но и способствует образованию различных побочных продуктов (полисульфокислот, сульфонов, продуктов реакции окисления и реакции конденсации). Однако не только поэтому при каждом процессе сульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. При сульфировании соединений с заместителями [c.233]

Сульфирование -нафтола в зависимости от кoиыeиrpai ия применяемой серной кислотьг и от температуры реакции приводиг к ряду моно- и полисульфокислот. Здесь подробнее будут описаны лишь некоторые типичные случаи, дающие возможность начитгающему химику составить Представление об этой отрасли про И.зводства промежуточных продуктов. [c.170]

Не образуются при прямом сульфировании, согласно правилу Армстронга и Уинна, ди- и полисульфокислоты нафталина с орго-. пара- и /гери-расноложением [c.124]

Серный ангидрид является активным сульфируюш,им агентом, облада-юш им, кроме того, сильным окислительным действием. Поэтому при сульфировании олеумом или газообразным серным ангидридом алкилароматических углеводородов наряду с основной реакцией yльфиpoвaнrfя, в результате которой получаются моносульфокислоты, образуются полисульфокислоты, сульфоны, продукты окисления и вторичные продукты уплотнения окисленных соединений (так называемый кислый гудрон) [1 ]. [c.141]

Синтез моно- и антрахинондисульфокислот нуклеофильным замещением нитрогруппы и атома галоида при взаимодействии соответствующих производных антрахинона с водным раствором сульфита натрия известен довольно давно . Этот метод особенно удобен для Нриготовления сульфокислот, которые невозможно получить прямым сульфированием антрахинона. В последние годы таким путем были синтезированы ранее не описанные ди- и полисульфокислоты антрахинона. [c.61]

Указывается, что сульфирование при помощи полисульфатов протекает более гладко, без побочных реакций я с лучшими выходами, чем при работе с одной серной кислотой. Температура плавления полисульфата натрия МаНз(804)2 лежит между 95—100°. Это дает возможность работать с ним и при низких температурах и, следовательно, готовить по этому методу также и моносульфокислоты. В некоторых случаях применения полисульфата (например, при получении полисульфокислот) обнаружилось преимущество калиевого полисульфата перед натриевым в отношении выходов и качества продукта. Возможно, что при применении полисульфатов играет известную роль каталитическое влияние ионов К+ или Ыа+. В этом случае при обработке продукта сульфирования известковым молоком получаются прямо щелочные соли сульфокислот [c.102]

Сульфированию подвергают ароматические углеводороды масла. Продукт сульфирования отстаивают от образующегося кисло-лого гудрона, содержащего ди- и полисульфокислоты. После отстоя и спуска гудрона продукт сульфирования обрабатывают гидратом окиси бария (или кальция) при 60—80 °С. При этой темпера<гуре реакционную смесь перемешивают в мешалке после скончания подачи окиси бария еще 2 ч, затем высушивают при 130—140 С. [c.298]

Поэтому, в целях экономии сульфирующего агента и продуктов, применяемых при выделении сульфокислоты из сульфомас сы, стараются проводить сульфирование возможно более концентрированными серной кислотой или олеумом. Нужно иметь, однако, в виду, что чрезмерное повышение крепости сульфирующего агента может повлечь за собой, особенно при высокой температуре накопление полисульфокислот и снижение выхода сульфокислоты за счет побочных реакций (см. стр. 208). Существуют также специальные способы сульфирования минимальным, близким к теоретическому, количеством сульфирующего агента (см. стр. 205). [c.203]

Механизм сульфирования нафталина долгое время был пред-мето.м дискуссий. В литературе по этому вопросу встречается много неверных истолкований фактического материала, и даже так часто встречающееся утверждение, что сульфирование является обратимой реакцией, нуждается в уточнении. Необоснованным является, по-видимому, и утверждение, что относительное количесгво нафталин-а-сульфокислоты в равновесной смеси уменьшается с повышением температуры. Наиболее важные из последних работ по данному вопросу выполнены русскими исследователями, в частности А. А. Спрысковым, чьи статьи широко обсуждаются в данной главе. Фирц-Давид и Ланц также провели много исследований в области синтеза изо.мерных ди- и полисульфокислот нафталина. [c.125]

Исторический очерк. В 1819 г. Бранде получил нафталин-сульфокислоты обработкой открытого незадолго до этого нафталина серной кислотой, а 7 лет спустя Фарадей установил, что яри нагревании нафталина с серной кислотой образуются два изомерных соединения. Берцелиус получил дисульфокислоты нафталина обработкой его концентрированной серной кислотой. Кроме того, он лодтверд ил, что при сульфировании разбавленной 1КИСЛ0Т0Й образуются два продукта, названные им сульфонафталином и сульфонафталидом , которые удалось разделить в виде их бариевых солей. Кимберли получил дисульфокислоты, обрабатывая нафталин олеумом при 60—100°С. Во второй половине XIX столетия были получены прямым сульфированием различные моно- и полисульфокислоты нафталина и исследованы их реакции. Оптимальные условия получения различных изомеров были найдены в большинстве случаев эмпирическим путем, хотя уже было известно, что замещение в а-положение идет при более низких температурах, а в )3-положение при более высоких. Дальнейшее развитие теории и практики сульфирования обсуждается в разделе Сульфирование нафталина до моносульфокислот и др., тогда как здесь будут рассмотрены более общие вопросы. [c.126]

Нафтолсульфокислоты могут быть получены 1) сульфированием нафтолов, 2) частичным гидролизом полисульфокислот нафталина и 3) замещением аминогруппы в нафтиламинсульфокислотах. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология