Кислород ион-радикал

Радикал (в примере метил), входящий в состав продукта реакции, не занимает места своего предшественника — атома натрия последний связан с кислородом, радикал же оказывается у а-угле-родного атома. [c.270]

Основным неферментативным процессом окисления является радикальная цепная реакция, включающая стадии инициирования (образование радикалов К и ЯОг ). развития цепи (схема 36 pH — алкен) и обрыва цепи. Механизм реакции инициирования до сих пор не установлен известно, что гидропероксиды, однажды возникнув, вызывают образование дополнительных инициирующих радикалов и что взаимодействие алкенов с синглетным кислородом (см. разд. 25.1.8.2) и образование гидропероксидов могут играть ключевую роль в инициировании аутоокисления. Стадия развития включает образование радикала из алкена КН и его последующую реакцию с кислородом. Радикал, образующийся при реакции по аллильному углероду, резонансно стабилизирован это влияет на строение продукта реакции. Процессы обрыва цепи изучены недостаточно. [c.43]

Б молекуле окиси этилена разрывается связь между кислородом и углеродом, к кислороду радикала —СН2 — СНа — О—присоединяется водород молекул аммиака, а к углероду — азот. Как и в спиртах, гидроксильные группы в триэтаноламине могут быть заменены хлором, например [c.99]

Этот радикал существует в мономерной форме (а не в виде димера) как в растворе, так и в твердом состоянии и представляет собой твердое вещество синего цвета (т. пл. 97 °С). Его относительная устойчивость объясняется, почти наверное, пространственными затруднениями, создаваемыми объемистыми группами СМез в обоих орго-положениях для подхода другой молекулы (16) или какой-либо другой частицы к атому кислорода радикала. [c.339]

Наибольшие значения сродства к электрону зафиксированы в настоящее время для сравнительно сложных четырех- или пятиатомных радикалов (КОз, СЮз, СЮ4). В этих случаях можно предположить, что при образовании N0 , СЮз", СЮГ заряжающий электрон не просто входит в электронную оболочку одного из атомов, а принимает участие в образовании химических связей, стабилизуя неустойчивый в нейтральном состоянии, пересыщенный кислородом радикал. То же имеет место и при двухзарядных ионах типа СОз , 804 . [c.128]

В дигидрате щавелевой кислоты молекулы воды также связаны с тремя атомами кислорода радикала кислоты. Одна из этих трех связей является короткой водородной связью длиной 2,52 А, а две другие связи длиннее (2,84 и 2,87 А) и, повидимому, являются гидроксильными связями. На рис. 107 изображена проекция этой струк [c.431]

Тронов атома кислорода радикала (см. гл. X). Возможная схема молекулярной модели комплекса радикала с метанолом представлена на рис. IX. 10. [c.312]

Не исключено, что неподеленная пара электронов атома кислорода радикала не является р -парой, а имеет р -гибридизацию, так что водородная связь образует угол 120° со связью N—О радикала. Эти детали могут быть выяснены при дальнейшем исследовании ЯМР и ядерной релаксации в радикальных комплексах. [c.320]

Обобществление определенных электронов (я-электронов) повышает устойчивость молекулы как известно, такое обобществление наблюдается в бензольном цикле, отличающемся исключительной прочностью. В радикале метиле свобода движения электронов ограничена, поэтому химическая активность одиночного электрона проявляется в полной мере. Быстрые процессы рекомбинации (т. е. соединения двух радикалов друг с другом) или взаимодействие с другими частицами приводит к тому, что средняя продолжительность жизни такого радикала очень небольшая. В зависимости от строения электронной оболочки радикал обнаруживает сходство с тем или иным атомом. Так, радикал СН, имеющий пять электронов, похож на атом азота, радикал СНа является химическим аналогом атома кислорода, радикал ОН имеет сходство с атомом фтора и т. д. [c.264]

Доказать наличие положительно и отрицательно заряженных компонентов в простых неорганических соединениях типа хлорида натрия со временем, действительно, удалось (см. гл. 12). Однако распространить это на органические соединения оказалось значительно сложнее. Так, Берцелиус должен был настойчиво утверждать, что радикалы состоят только из углерода и водорода, причем углерод заряжен отрицательно, а водород — положительно. Он считал, что радикал бензоил (С,НбО) не содержит и не может содержать кислород, который искажает действие, оказываемое этим радикалом. Берцелиус был также уверен, что замещение отрицательно заряженного компонента на положительно заряженный обязательно приведет к резкому изменению свойств соединения. [c.78]

И в этом случае обрыв цепи происходит в результате рекомбинации атомов хлора на стенках сосуда (так называемая реакция на стенке) при взаимодействии свободного алкильного радикала с атомом хлора, а не с молекулой хлора, и, наконец, под действием кислорода — наиболее часто встречающейся причины обрыва цепей. В рассматриваемом случае кислород взаимодействует с алкильным свободным радикалом, образуя, перекись алкила, или с атомом хлора, образуя двуокись хлора. [c.140]

Термическая деструкция полисилоксанов связана главным образом с отщеплением боковых органических радикалов, причем основная полимерная силоксановая цепь не разрушается. К. А. Андрианов доказал, что окисление органического радикала влечет эа собой образование кислородных мостиков между молекулами полимеров, которые затрудняют доступ кислорода к другим органическим радикалам, что замедляет дальнейшее окисление полимера. [c.150]

Гидроксильный и гидропероксидный радикалы. В стратосфере гидроксильный радикал НО образуется в результате реакции воды с метастабильным кислородом [c.29]

Получающиеся атомный кислород, озон и гидроксильный радикал инициируют окисление углеводородов. [c.31]

Атом водорода быстро реагирует с кислородом, давая дополнительное количество гидропероксидного радикала Н + Оп + М —Н02-+М. [c.34]

В результате такой реакции образуется ион-радикал КН+—активная форма молекулы углеводорода. Аналогичным образом на оксидах металлов сорбируются молекулы кислорода, в результате чего на поверхности металла образуются отрицательно заряженные ион-радикалы кислорода [c.28]

Механизм такого процесса окисления можно представить схемой, приведенной на рис. 2.11. На стадии I происходит адсорбция молекулы кислорода на активном центре (обозначен звездочкой). Стадия II характеризуется превращением адсорбированной молекулы кислорода в поверхностный ион Ог и одновременным взаимодействием данной ячейки активатора с полярной молекулой углеводорода, дающего слабую водородную связь с поверхностью, в результате чего ослабляется связь водорода с углеводородным радикалом. На стадии III поверхностный ион кислорода соединяется с ядром водорода с разрывом связи Н—К. При этом образуются поверхностный комплекс [5 --ООН] и свободный радикал К, которые на стадии IV в [c.60]

Упомянутые в разделе 4.1 поверхностно-активные вещества (ПАВ) способны изменять фазовые и энергетические взаимодействия на поверхностях раздела. Это свойство обусловливается особенностями их химического строения, а также условиями использования (температурой, характером среды, концентрацией, состоянием фаз на границе раздела). Поверхностно-активными свойствами, как правило, обладают соединения, содержащие в молекуле углеводородный радикал и одну или несколько активных (функциональных) групп. Роль последних обычно играют группы, содержащие кислород, азот, серу или фосфор, а также серу и фосфор одновременно. [c.196]

Реакция переноса цепи прекращает развитие цепи полимера вследствие отнятия атома водорОда от молекулы растворителя согласно правилу 5 с одновременным образованием радикала гидроксиметила, который начинает новую цепь. Присутствие кислорода в полимере обусловлено радикалом гидроксиметила. [c.229]

Катализируемое электрохимическое восстановление пере1 иси водорода наблюдается также на Р1-катодах при потенциале предельного тока первой волны разряда присутствующего в растворе кислорода [93]. Оно проявляется в повышении первой кислородной волны на Р1-электродах в присутствии Н2О2, которое обусловлено реакцией промежуточно образующегося (при восстановлении кислорода) радикала НОа с перекисью водорода [c.23]

В присутствии кислорода радикал превращается в перекисный который в избытке радикалов образует перекись Phg OO Phs, а если в системе имеются гидрохинон, фенолы и другие ингибиторы , легко отдающие водород, образует гидроперекись Phg OOH. [c.53]

Высказаны предпологкения о механизме образования обнаруженных продуктов, согласно которому в отсутствие кислорода преобладает молекулярная дегидрогенизация с образованием альдегида и кетена, а в присутствии кислорода протекают дополнительно радикальные реакции, начинающиеся с захвата молекулярным кислородом радикала СН3СНОН. [c.174]

Восстановлением иодида 1-этил-4-этоксикарбонилпиридиния цинком в ацетонитриле получен очень стабильный в отсутствие кислорода радикал (44). Последний перегоняется в вакууме без разложения и представляет собой темно-зеленое масло, затвердевающее при —200 °С. [c.101]

Впервые па возможность сушествоваиия радикала Н02 указал А. Н. Бах (1897 г.), который считал, что НО/ яв ляется первичным продуктом взаимодействия водорода с кислородом. Позже Габер предположил даже, что при низкотемпературном взаимодействии атомного водорода с кислородом радикал [c.125]

Следует отметить, что о-модель комплекса с водородной связью по неподеленной паре электронов атома кислорода радикала является лишь приближенной. Возможно, что водородная связь образует не прямой угол со связью N—О, а несколько изогнута из-за пространственного экранирования атома кислорода метильными группами радикала. Действительно, в комплексе метанола с более экранированным феноксильным радикалом Коппингера константа СТВ с гидроксильным протоном гораздо меньше (—0,03 э), чем в комплексе с азотокисными радикалами дипольный вклад в уширение также сушественно меньше [27]. [c.320]

Кроме того, нрн многоатомном металле и кислоте с атомностью, меыи-шей, чем у этого металла, является возможность образования еще таких соляных соединений, где только часть сродства металлического пая связывает, посредством кислорода, радикал кислоты, между тем как другая часть насыщается другими какими-либо группами или паями, например водяными остатками (в так называемых основных солях), галоидом и проч. Таким образом, существуют основные соли, соответствующие одноуксуснокислому гликолу [c.190]

При дальнейшем увеличении давления кислорода, как оказывается, достигается некоторое второе (верхнее) предельное давление, выше которого реакция опять практически нацело прекращается. Явление это было известно еще 300 лет назад и оставалось совершенно необъяснимым. Ценная теория установила причину и этого явления [20]. Оказалось, что наряду с обрывом цепей на стенках сосуда идет также обрыв в объеме за счет иревращения атомов кислорода (радикал—переносчик цени) в озон путем реакции, требующей тройных соударенш 0 4-0а- -М = Од-]-М. Вследствие этой причины при значительном повышении давления цени опять начинают укорачиваться и, наконец, при некотором втором предельном давлении разветвление перестает компенсировать обрыв, и реакция практически прекращается. [c.26]

В радикале метиле свобода движения электронов ограничена, поэтому химическая активность одиночного электрона проявляется в полной мере. Быстрые процессы рекомбинации (т. е. соединения двух радикалов друг с другом) или взаимодействие с другими частицами приводит к тому, что средняя продолжительйость жизни такого радикала очень небольшая. В зависимости от строения злектронной оболочки радикал обнаруживает сходство с тем или иным атомом. Так, радикал СН, имеющий пять электронов, похож на атом азота, радикал СН является химическим аналогом атома кислорода, радикал ОН имеет сходство с атомом фтора и т. д. [c.410]

Гидропероксидный радикал НО2 образуется при взаимо-дснетвии атомарного волторода с кислородом. Он образуется также в тропосфере при разложении озона и пероксида водорода гидроксильным радикалом [c.30]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислород ион-радикал: [c.104] [c.233] [c.233] [c.199] [c.55] [c.128] [c.49] [c.94] [c.145] [c.319] [c.93] [c.26] [c.490] [c.278] [c.57] [c.32] [c.491] [c.339] [c.305] [c.143] [c.484] [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология