Стехиометрическое соотношение мономеров

Рис. ).3. Зависимость молекулярной массы полимера от стехиометрического соотношения мономеров.

Стехиометрическое соотношение мономеров в олигомере [c.50]

Добавление сокатализатора в количествах, не превышающих стехиометрического соотношения с катализатором, повышает скорость процесса, но снижает степень полимеризации образующегося полимера. Средняя степень полимеризации прямо пропорциональна концентрации мономера и не зависит от концентрации катализатора [c.257]

При поликонденсации большое значение имеет соблюдение стехиометрического соотношения между мономерами, что является основной предпосылкой получения полимеров высокой [c.63]

Получение. Реагент обычно получают обработкой боргидрида натрия эфиратом трифторида бора. Изучая восстановление галоген-замещенных органических соединений боргидридом натрия, Белл и сотр. [1) отмечали, что при образовании Д. (в виде мономера) соблюдается стехиометрическое соотношение. [c.56]

Рассмотрим сначала случай поликоиденсации бифункциональных мономеров в системе, где оба компонента с функциональными группами А и В (мы будет их называть компонентами АА и ВВ) находятся в строго стехиометрическом соотношении. После того как система подвергалась нагреванию в течение некоторого времени, часть функциональных групп оказывается израсходованной. Очевидно, что глубина конверсии непосредственно связана с числом израсходованных функциональных групп. Если первоначально в системе было молекул мономеров, т. о. х =2Н функциональных групп обоих сортов, то в конце будет N молекул, x== 2N функциональных групп. Конверсия будет [c.488]

Монофункциональные соединения, присутствующие в системе, могут блокировать реакционноспособные группы макромолекул и прекращать их дальнейший рост. Поэтому для получения поликонден-сационных полимеров большого молекулярного веса следует тщательно очищать мономеры от примесей монофункциональных продуктов. Такую же роль играет строгое соблюдение стехиометрического соотношения между мономерами с различными функциональными группами. [c.366]

Необычность межфазной поликонденсации заключается в том, что в этом случае не требуется применения ни мономеров особой чистоты, ни точных стехиометрических соотношений реагентов [86]. [c.153]

Полное протекание реакции до 0 = 1 возможно только при стехиометрическом отношении мономеров, так что ц. == ц = 6/5 ( 1 = 2/5 и 2 = 3/5). При любом другом соотношении исходных соединений максимально возможное значение 0 < 1 и равно меньшей из двух величин ц, и [х . Чем больше отклоняется исходная смесь от стехиометрического состава, тем меньше предельная глубина реакции 0 . Поэтому ясно, что существуют такие соотношения мономеров, при которых гель вообще не успевает образоваться. Для того, чтобы определить их значения, нужно рассмотреть зависимость от состава разности [c.170]

Теоретически можно было бы ожидать, что при совместной полимеризации двух или нескольких мономеров должен образоваться полимер, более или менее равномерно построенный из основных молекул мономеров. Практически же оказалось, что в большинстве полученных сополимеров мономеры входят в макромолекулу не в стехиометрических соотношениях. [c.89]

Стехиометрический коэффициент / зависит от следующих обстоятельств. Если радикал ингибитора не реагирует с мономером (А р7[М][2-] < V/), то/зависит только от соотношения скоростей реакций 2 + 2- и2 +К-. Если радикалы 2 гибнут только по реакции друг с другом, то / - 1, если по реакции с К, то/= 2, если протекают обе реакции, то 1 продолжении цепи приводит к уменьшению/, так что/может быть меньше единицы. [c.363]

При окислительно-восстановительном инициировании полимеризации 0,5 л мономера необходимо получить 5,0 х X 10 радикалов в 1 л в 1 с. Инициирующая система перекись водорода и ион Ре в стехиометрическом соотношении. Сколько потребуется 33%-ной перекиси водорсйа, если десятичный логарифм константы скорости реакции инициирования равен 1,90, а эффективность принять равной 0,6 [c.16]

Соотношение (VH1.20) открывает возможности регулирования молекулярной массы полимера, полученного из бифункциональных мономеров. Для этого необходимо создать строго определенный избыток одной из групп. Это трудно сделать дозировкой соотношения между мономерами, поскольку точность такой дозировки должна быть очень высока. Если вместо 100,1 % избыточного мономера взять 100,5 %, что соответствует относительной ошибке 0,4 %, молекулярная масса уменьшится в 5 раз. Поэтому используют по возможности строго стехиометрические соотношения между двумя типами участвующих в процессе групп, а избыток создают добавлением монофункционального мономера. Строгая стехиометрия может быть достигнута при использовании мономеров с двумя разными функциями, способными соединяться между собой, например оксикислот. Возможны и специальные случаи, когда смесь двух моно-мероь можно получить в строго стехиометрическом соотношении. Например, при получении найлона используют соль адипиновой кислоты и гексаметилендиамина [c.432]

Молекулярный вес, приходящийся на узел разветвления (или на поперечную связь) М ., —это молекулярный вес полимера, деленный на число его узлов разветвления. Так, например, если полиуретан получен из 1000 г смеси компонентов при их стехиометрическом соотношении, причем триола содержится в 1000 г 0,25 моль, а все остальные компоненты двухфункцнональные, то при условии полного расходования всех реакционноспособных групп предполагаемый молекулярный вес, приходящийся на узел разветвления, равен 1000/0,25, т. е. 4000. Такое значение, вероятно, является предельно низким, поскольку во многих случаях не все функциональные группы вступают в реакцию (как предполагалось выше). Этот способ выражения степени сшивания, по всей вероятности, является наиболее удобным, а поэтому он чаще всего употребляется. Полученное значение соответствует молекулярному весу повторяющегося Т-образного звена сшитого полимера, синтезированного из трехфункционального мономера [c.331]

Изготовление смолы производится в обогреваемом реакционном аппарате, снабженном мешалкой, обратным и прямым холодильниками, при небольшом избытке гликоля против стехиометрического соотношения. Одна из возможных рецептур (в весовых частях) малеиновый ангидрид — 35 фталевый ангидрид — 35 этиленгликоль — 40 потеря при эфиризации (вода) — 10 выход—100. Реакцию проводят в среде инертных газов (углекислый газ или азот) при температуре 180—210°. Для ускорения процесса эфиризации иногда применяют катализаторы — кислоты или некоторые соли (паратолуолсульфоновую кислоту, хлористый цинк и др.) - Завершающая стадия процесса обычно ведется в вакууме. Полученную смолу переливают в смеситель, где ее тщательно смешивают с мономером (стиролом) при 50—60°. [c.188]

С практических позиций молекулярный вес полимера имеет первостепенное значение, так как только полимеры определенного молекулярного веса (>5000—10000) приобретают необходимые прочностные характеристики. Поэтому весьма важно рассмотреть изменение молекулярного веса полилшра в процессе реакции. Так, при стехиометрическом соотношении исходных веществ (дпо.та п дикарбоновой кислоты в рассматриваемом случае) число непро-реагировавшпх карбоксильных групп N равно общему числу молекул, находящихся в системе в момент времени I. Это объясняется тем, что во всех молекулах, больших чем мономер, на одном конце находится гидроксильная группа, а на другом — карбоксильная, тогда как в каждой мономерной молеку.ле дикарбоновой кислоты имеются две карбоксильные группы, а каждый мономерный диол пе содержит карбоксильных групп вообще. [c.58]

Независимо от того, к какому конкретному случаю относится та или иная ноликопденсация, кинетические особенности ее одни и те же. Это реакция первого порядка по группам А и по группам В. При стехиометрическом соотношении функциональных групп кинетика процесса описывается уравнениями (2.30) и (2.31). Кинетика поликонденсации не зависит от того, проводится ли реакция с участием мономеров типа А — А и В — В или одногО мономера А — В. [c.62]

Тип 3. При по.чиконденсации мономеров типа А — В, например окси- и аминокислот, стехиометрическое соотношение функциональных групп поддерживается само собой. В этом случае уравнения (2.41) и (2.42) применимы при г = 1. Образующийся полимер неустойчив с точки зрения изменения молекулярного веса, так как концевые группы его могут реагировать друг с другом. Для стабилизации молекулярного веса добавляют монофункциональный реагент В, при этом становятся применимыми указанные уравнения при г, равном [c.75]

Большое влияние на молекулярную массу полимера при поликонденсации оказывает соотношение исходных мономеров. Для получения полимера с максимальной молекулярной массой необходимо стехиометрическое соотношение функциональных групп реагирующих мономеров. Даже при небольшом отклонении от стехаометрии молекулярная масса может сильно уменьшиться, Это показано на рис. [c.29]

Эта величина стремится к нулю прир 1/3, составляет около 6% в стехиометрической смеси мономеров и равна приблизительно 12%, когда мольные доли исходных мономеров одинаковы. Если, следуя Джонасону [13], считать, что активность вторичной гидроксильной группы в молекуле глицерина в 4 раза меньше активности первичных групп, то нри стехиометрическом соотношении глицерина и хлорангидрида дикарбоновой кислоты расчет приводит к значению р, равному 0,723. Это значение лежит ближе [c.174]

Все остальные мономеры полимеризуются только под влиянием инициаторов. Таким образом, ускоренная полимеризация имеет большое значение. Скорость полимеризации способного к этой реакции соединения увеличивается при добавке небольши.х количеств определенных веществ. Их часто называют катализаторами [128], хотя они и расходуются при полимеризации. Однако из-за цепного механизма этой реакции нет стехиометрического соотношения между израсходованным катализатором и заполимеризованными молекулами мономера. [c.25]

Некоторый свет на эту проблему проливают результаты Зубова и др. [47], изучавших фотополимеризацию ММА в массе в присутствии хлорида и бромида алюминия. Кинетические данные, изучение ИК-спектров комплексносвязанного мономера и ЭПР-спектров комплексносвязанных радикалов позволили авторам высказать соображения о механизме ускорения полимеризации. Предполагается, что при малых содержаниях неорганических активаторов (т. е. при соотношениях мономер активатор, существенно меньших стехиометрического) наблюдавшееся ускорение в основном обусловлено внутримолекулярным эффектом. Гипотетическое строение активированного комплекса может быть представлено следующим образом [c.64]

Неспаренный электрон комлексносвязанного радикала, который, по данным ЭПР, часть времени проводит на атоме алюминия (спиновая плотность на А1 около 1%), в переходном состоянии передается молекуле мономера. Предполагается, что такой элементарный акт протекает с большей вероятностью, чем обычное радикальное присоединение. Поэтому константа скорости роста цепи в присутствии комплексообразователя оказывается выше. Такое предположение, однако, недостаточно для объяснения кинетических данных, полученных при соотношениях мономер комп-лексообразователь, близких к стехиометрическому. В этом случае, видимо, существенную роль начинает играть возникновение организованных агрегатов из комплексносвязанных молекул ММА (лабильных заготовок ), увеличивающих вероятность продолжения цепей, как это имеет место, например, в некоторых жидких кристаллах (межмолекулярный эффект). [c.64]

Данные о молекулярных массах структурных белков мембран противоречивы. У структурных белков митохондрий сердца и печени быка они составляют от 20000 до 60000, а у бактерий—от 10000 до 160000 Да. Структурные белки мембран отличаются резко выраженной способностью к агрегации. При pH 12 они существуют в виде мономеров, но при понижении значения pH олигомеризуются с образованием фибриллярных структур и микрокристаллов. Более того, они способны соединяться в стехиометрических соотношениях с другими белками (например, ми-оглобином) и особенно с ферментами, характеризующимися мембранной локализацией (цитохромами Сх и Ь, цитохромоксидазой, малатдегидро-геназой и др.), причем каталитическая активность последних при этом заметно изменяется. Поэтому полагают, что роль структурных белков мембран не ограничивается только лишь закреплением ферментов в мембране. [c.90]

Концентрации всех производных формальдегида в водном, например, растворе связаны друг с другом иерархической системой соотношений, на вершине которой находится негидратированный мономер СНаО [рис. 28, 33, ур. (36), (40) —(41)]. Образованию каждого определенного производного из мономерного формальдегида соответствует столь же определенное стехиометрическое уравнение гидратаций формальдегида в метиленгликоль —ур. (36), образование диоксиметиленгидрата — ур. (40), триоксана — ур. (43) и т. д. С другой стороны, наличие системы подвижных равновесий предопределяет и тот факт, что равновесное соотношение всех производных не зависит от того, исходим мы при приготовлении растворов из мономера, гликоля, параформа и т. д. Мысленно добавляя к двум исходным веществам в качестве третьего компонента какой-либо из продуктов взаимодействия последних, например метиленгликоль, мы одновременно должны принять и значение г равным единице, т. е. Пс остается неизменной. Рассуждая аналогично, нельзя не прийти к выводу, что, принимая во внимание п производных формальдегида в водном растворе, следует и значение 2 принять равным п. Таким образом, с термодинамической точки зрения безразлично считать систему формальдегид — вода бинарной или л+2-компонентной, но при п уравнениях, связывающих концентрации компонентов. С точки зрения формально термодинамических подходов удобнее и проще рассматривать систему как бинарную. Аналогичный вывод следует сделать и относительно растворов формальдегида в спиртах и, в частности, в метаноле. [c.135]