Кремнийорганические соединения, определение кремния

Весовые и объемные методы определения кремния в кремнийорганических соединениях дают более точные и надежные результаты и поэтому им следует отдать предпочтение перед колориметрическим определением. [c.213]

В последнее время намечается определенная тенденция к применению кремнийорганических соединений при получении основы высокотемпературного масла улучшенных свойств. Компаундирование минеральных и синтетических смазочных масел с кремний-органическими соединениями заметно улучшает вязкостно-температурные, термоокислительные, низкотемпературные и другие эксплуатационные свойства. [c.165]

Разделенные компоненты исследуемой смеси из колонки попадают сначала в рабочую камеру катарометра, затем в атомизатор. Абсорбционный сигнал регистрируют в течение всего времени поступления вещества в атомизатор. О количестве каждого компонента судят по площади пиков на диаграммной ленте, измеряемой интегратором И-02, Аналитическая- линия 51 251,6 нм. Печь нагревают электрическим током до 2400 °С. При меньшей температуре значительно ослабляется сигнал. При большей температуре сигнал существенно не усиливается, но сокращается срок службы графитовой трубки. Для уменьшения размывания хроматографических полос при прохождении через атомизатор отдельных компонентов на расстоянии 15 мм от каждого конца печи просверлены вертикальные отверстия диаметром 1,5 мм. При содержании в пробе углеводородов, в 1000 раз превышающем содержание кремния, никаких помех не наблюдается. Градуировочные графики строят по синтетическим эталонам. Предел обнаружения трихлорсилана и триметилхлорсилана в пересчете на кремний составляет 2 мкг/г. Относительное стандартное отклонение единичного определения 5—33%. Селективность атомно-абсорбционного детектирования примесей кремнийорганических соединений в присутствии углеводородов более чем на 3 порядка лучше селективности при детектировании катарометром. [c.275]

Наиболее важным количественным определением при анализе кремнийорганических соединений является определение ос новного элемента — кремния. Это определение может быть осуществлено весовым, объемным, фотометрическим или спектральным методами. [c.105]

Эмиссионный спектральный анализ не дает возможности судить о структуре молекул, и поэтому его применяют главным образом для идентификации кремнийорганических соединений, открытия кремния, входящего в состав данного исследуемого вещества, и определения кремния и других эле.ментов в мономерных и полимерных соединениях, а также примесей в кремнемедном сплаве . [c.376]

Кремнийорганические соединения щироко распространены в современной элементоорганической химии. Они являются предметом научных исследований и промышленного производства и находят применение в самых разнообразных областях народного хозяйства в технике, медицине, пищевой промышленности и т. д. Содержание кремния во многих случаях является основной характеристикой соединений. Определению кремния в органических соединениях и материалах посвящена обширная литература, систематизированная в руководствах и обзорах [2, 4, 5, 7, 16, 243, 247, 306—311]. Большинство предложенных методов рассчитано на работу с пробами массой от десятков до сотен миллиграммов. Интересующая нас область микроанализа, где анализ проводят с 3—5 мг вещества, представлена небольшим числом работ [4, 16, 290, 309, 312, 314—317]. [c.165]

Опыт № 5. Определение кремния в кремнийорганическом соединении [c.47]

В табл. 1 приведены некоторые примеры определения кремния в различных кремнийорганических соединениях. Всего проанализировано свыше 500 соединений. [c.198]

Разработан метод анализа кремнийорганических соединений (КОС), содержащих хром, олово й ванадий, основанный на минерализации образца плавлением с пероксидом натрия или нагреванием с серной и азотной кислотами и последующем пламенном атомно-абсорбционном определении элементов на СФМ Сатурн . Для определения кремния и хрома 25—30 мг пробы сплавляют в калориметрической бомбе с пероксидом патрия. Полученный сплав растворяют в воде при кипячении, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл, доводят объем водой до метки и тщательно перемешивают (раствор А). С целью уменьшения содержания в растворе натрия, вносящего помехи при анализе, 0,5 мл раствора А разбавляют водой в 100 раз и в разбавленном растворе определяют хром. [c.195]

Тетраэтилсилан—первое кремнийорганическое соединение, содержавшее связь 81—С, был получен в 1863 г. Фриделем и Крафтсом из четыреххлористого кремния и диэтилцинка. Реакцию проводили в стеклянной запаянной трубке при 140—160° [754, 758], что было сопряжено с определенными трудностями, так как реакционная трубка часто лопалась, не выдерживая высокой температуры и давления. По этому методу были получены и другие четырехзамещенные соединения, например тетраметилсилан [756, 760, 767, 1580, 2027, С 36]. [c.52]

Сожжение галогенсодержащих кремнийорганических соединений также характеризуется некоторыми особенностями - . Кремнийорганические соединения, в которых атомы галогенов входят в состав углеводородных радикалов, сгорают, как правило, без образования карбидов кремния. Галогены в таких кремнийорганических соединениях можно определять из одной навески вещества наряду с определением углерода, водорода и кремния методом поглощения галогенов металлическим серебром, помещенным в специальный аппарат, подсоединенный непосредственно к трубке для сожжения, или в лодочку, помещенную в трубку для сожжения. [c.97]

Сухой способ. Определение углерода и водорода в кремний-органических соединениях связано с известными трудностями, обусловленными природой этих соединений. Высокая термостойкость многих кремнийорганических соединений является причиной их неполного сожжения при обычном способе анализа, применяемом для чистых органических соединений. При пиролизе кремнийорганических соединений, особенно соединений, содержащих ненасыщенные группы, образуется карбид кремния [1251], который сжигается не полностью и с трудом. Затруднения может представлять и образующаяся мелкодисперсная двуокись кремния, которая легко увлекается потоком газа и оседает в поглотительных сосудах [N64]. Некоторые виды кремнийорганических соединений—легко летучи, а в смеси с кислородом взрываются. [c.216]

Для определения углерода и водорода в кремнийорганических соединениях описан целый ряд методов [N52]. Из более новых работ привлекает внимание метод Гурецкого [N33, N54], в котором применяются пустые трубки , предложенные ранее Коршун и Климовой [N39, N49] для анализа чистых кремнийорганических соединений. Навеску вещества в кварцевой пробирке для взвешивания засыпают сверху окисью меди и подвергают пиролизу в кварцевой трубке, на которую надвигают две электрические печки. Продукты пиролиза увлекаются быстрым током кислорода и проходят последовательно через две электрические печки, в которых происходит сожжение. В части трубки, приходящейся на пространство между двумя печками, помещен фильтрующий слой, который удерживает аэрозоль двуокиси кремния. Климова [1251] при помощи такой установки определяла одновременно еще и кремний. Затруднения, связанные с образованием карбида кремния, устраняются применением катализатора (окись ванадия или хрома), нанесенного на асбест, который одновременно действует как фильтр для тонкодисперсной двуокиси кремния. [c.217]

Указание на присутствие кремнийорганических соединений в животных тканях побудили Холта и Йетса [Y98] к детальному изучению способов введения кремния в организм при помощи соединений, меченных Si i. Радиоактивный кремний был введен в виде водного раствора силиката натрия инъекцией в брюшную полость животного. После определенного промежутка времени пробы разных тканей экстрагировали этиловым спиртом. При помощи счетчика Гейгер-Мюллера установили, что радиоактивный кремний абсорбирован в почках и тканях. Самое большое накопление наблюдалось в почках и значительно меньшее—в мышечных тканях. В почках находится только около 3% соединений кремния, растворимых в этиловом спирте, большая же часть находится в виде неорганических силикатов. Часть соединений кремния можно экстрагировать также из высушенных тканей при помощи спирта, диоксана, этилацетата или эфира. Уже через [c.402]

N4. Андреев Д. Н., Определение кремния в легко гидролизующихся кремнийорганических соединениях, ЖПХ 28 (1955), 641, [c.602]

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ СПЕКТРАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КРЕМНИЯ В РАСТВОРИМЫХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ [c.159]

Использование эмиссионной спектроскопии для анализа органических продуктов, биологических объектов и т. д. до сих пор сводилось к анализу получаемого после их химического разложения неорганического остатка. Однако введение в анализ химического разложения пробы в качестве дополнительной операции лишает эмиссионную спектроскопию основных ценных свойств. Нами был разработан спектральный метод определения кремния в кремнийорганических соединениях без предварительной химической обработки. В последнее время в литературе по эмиссионному спектральному анализу стали появляться такие работы [1,2]. [c.159]

Советскими учеными разработаны также методы мокрого окисления, особенно пригодные для анализа нелетучих кремнийорганических соединений с целью определения в них углерода, кремния, азота, галогенов, различных металлов, фосфора и др. [c.35]

Предложен з объемный метод определения кремния в кремнийорганических соединениях, а также другие методы определения кремния , азота и прочих элементов , ise g кремнийорганических соединениях. [c.35]

Предложен также способ определения гидроксильных групп, связанных с кремнием, основанный на количественной конденсации гидроксилсодержащих кремнийорганических соединений, сопровождающейся выделением эквивалентного количества воды " . [c.36]

Другим важным количественным определением является олределение содержания углерода в исследуемом кремнийорганическом соединении, позволяющее рассчитать отношение углерода к кремнию ( /Si) [c.106]

Из этих методов анализа наибольшее значение приобрело фотометрические методы, основанные на использовании цветных качественных реакций кремнийорганических соединений и НХ продуктов разложения. Пользуясь этими методами, можно количественно определять содержание кремния и многих индивидуальных соединений, входящих в состав сложных смесей. Тз ково, например, количественное определение индивидуальных веществ в сложной смеси продуктов прямого синтеза алкилхлорсиланов. Для этой цели та.кже применяют хроматографические., спектроскопические, термографические методы и методы титрования в неводных средах. [c.108]

В. А. Климова и Е. Г. Березницкая предложили метод одновременного определения в кремнийорганических соединениях галогенов, кремния, углерода и водорода [c.35]

На кафедре аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева разработан метод определения кремния в кремнийорганических соединениях, основанный на их разложении фтористоводородной кислотой и последующем кондуктометрическом титровании в среде неводных растворителей образующейся кремнефтористоводород-ной кислоты раствором бензидина, толидина и других органических аминов [553, 554]. [c.166]

Четыреххлористый кремний и другие лег-когидролизующиеся кремнийорганические соединения мешают определению [c.155]

Определение кремния [2]. Анализируемые соединения представлены мономерными и полимерными производными силанов, сило-ксанов, силазанов, а также кремнийорганическими соединениями сложного состава, содержащими наряду с С, Н, Si, О, N, S, Hal такие элементы, как В, Na, А1, Р, Т1, Сг, Fe, Си, Zn, Ge, Sn или Ft. Определение кремния возможно в присутствии всех перечисленных выше элементов. Общим способом разложения указанных выше соединений является сплавление с КОН нри 800—850° С в герметически закрытой никелевой микробомбе. [c.197]

При определении содержания кремния в мономерных и полимерных кремнийорганических соединениях использован напорный фуль- [c.149]

К мономерным кремнийорганическим соединениям, применяемым для синтеза полимеров или полупроводникового кремния, предъявляются жесткие требования в отношении содержания примесей, влияюш,их на качество получаемых материалов [1]. Такими примесями в диметилдихлор-силане являютсятриметилхлорсилан иметилтрихлорсилан, в метилдихлор-силане — трихлорсилан,диметилхлорсилап, четыреххлористый кремний в трихлорсилане — хлористый водород, дихлорсилан, четыреххлористый кремний. При определении примесей наиболее целесообразным является использование метода газовой хроматографии, требующего, в свою очередь, применения очень чувствительного детектора и эффективных сорбентов. [c.303]

Дпя определения кремния в вытяжке после щелочноокисли тельного плавления кремнийорганического соединения был пред ложен колориметрический метод [1409, N18, N20, N33, N61, N91 1409], основанный на измерении интенсивности синего окрашива ния, образовавшегося при восстановлении желтой кремнемолиб деновой гетерополикислоты. [c.212]

Поэтому для скоростого определения кремния в кремнийорганических соединениях была разработана методика [N82], которая представляла собой модификацию более старой методики окисления мокрым путем. Условия минерализации и окислитель подбирают в соответствии с природой анализируемого соединения. [c.214]

Общие методы анализа мономерных и полимерных кремнийорганических соединений изложены в монографии А. П. Крешкова С сотр. Для определения органических радикалов, связанных С кремнием в полиорганосилоксанах, был с успехом применен метод ИК-спектрофотометрии з9-442 а также спектры [c.553]

При разработке методов анализа кремнийорганических соединеннй приходилось решать две задачи. Во-первых, нужно было найти наиболее благоприятные условия их разложения и, во-вторых, разработать способ определения кремния в продуктах разложения. Для твердых и высококипящих соединений первая задача успешно разрешена. В качестве примера можно привести методы мокрого окисления [1 ] и методы сплавления с содой или щелочами в открытом тигле [2]. Гораздо труднее было найти удачное решение для анализа летучих соединений, а также для фторидов, где при распаде могли образоваться летучие соединения кремния с фтором. Обычно в этих случаях разложение проводят при высоких температурах в герметпческп закрытых бомбах с перекисью натрия [3—5] или щелочными металлами [6, 7]. [c.7]

НЕКОТОРЫЕ выводы ИЗ ПРАКТИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ С0ДЕРЖ-4ИИЯ КРЕМНИЯ, УГЛЕРОДА И ВОДОРОДА ИЗ ОДНОЙ НАВЕСКИ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.15]

Нами разработаны новые методы определения водорода, свя-аанного с кремнием, в кремнийорганических соединениях. [c.148]

Определенные кремнийорганические соединения способны реагировать так же, как их углеродные аналоги. Так, силаны с соответствующей уходящей группой у атома кремния можно подвергнуть нуклеофильному замещению. Триметилсилилхлорид реагирует с аминами, амидами, спиртами и другими нуклеофилами, образуя триметилсилиламины, триметилсилиламиды, ал-кокситриметилсиланы и другие соединения с триметилсилильной группой, например [c.303]

Таким образом, кремнийорганические соединения по своему составу представляют органические соединения, в которых один или несколько атомов углерода или водорода замещены атомами кремния. В случае если данное соединение кремния по структуре не имеет себе подобных среди органических веществ, признаком, определяющим его принадлежность к кремнийорганическим, является наличие в нем, наряду с кремнием, углеводородных радикалов. Такое определение понятия кремнийорганические соединения, по нашему мнению, более объективно н удобно, оно не содержит каких-либо условностей и дает воз-можиость установить четкую систему в наименовании кремнийорганических соединений. [c.32]

В. А. Климова, М. О. Коршун и Е. Г. Березницкая °°-разработали скоростной микрометод сожжения, позволяющий одновременно определять углерод, водород, кремний и другие элементы в кремнийорганических соединениях 5 Их методом пользовались также Б. Н. Долгов, В. П. Давыдова и М. Г. Воронков 2 27 ддя определения С, Н и Si в кремнийорганических соединениях. [c.35]

Одним из важнейших аналитических критериев, характеризующих кремнийорганические соединения, является отношение содержания кремния к содержанию органических радикалов г (51/Н). Советскими учеными предложен оригинальный метод количественного определения фенильных радикалов, связанных с кремнием, основанный на этилировании фенилсодер-жащих кремнийорганических соединений этилбромидом в присутствии безводного хлорида алюминия. [c.37]

За последнее время разработаны также разнообразные физические и физико-химические методы анализа кремнийорганических соединений ,. причем в подавляющем числе случаев указанные методы применительно к исследованию кремнийорга- ических соединений впервые были разработаны советскими учеными. Так, например, только в лаборатории кафедры аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева были разработаны следующие методы фотометрические методы определения кремния в кремнийорганических соединениях - 7- фотометрические методы определения алкокси- и ароксисила-нов 9- полисилоксанов , феноксигрупп примесей спир-тов з и фенолов в кремнийорганических соединениях триметилхлорсилана в продуктах прямого синтеза метилхлор-силанов - 7 , трихлорсилана , примеси тетрахлорсилана в алкоксисиланах фототурбидиметрический и весовой методы анализа алкилхлорсиланов определение водородсодержащих алкилхлороиланов в смеси с четыреххлористым кремнием и другими алкил (арил) хлорсиланами 9 эмиссионный спектральный анализ мономерных и полимерных кремнийорганических соединений на содержание в них кремния анализ кремнийорганических соединений методами ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии - термографический метод определения чистоты и температур кипения кремнийорганических соединений физико-химические методы титрования разнообразных кремнийорганических соединений в неводных раство-рах - метод электронно-микроскопического исследования кремнийорганических соединений и материалов, получаемых на их основе, и другие методы - [c.37]

Наибольшее значение из этих методов приобрели спектроскопические методы анализа кремнийорганических соединений змиосионный спектральный анализ, позволяющий идентифицировать кремнийорганические соединения и количественно определять кремний и другие элементы, ультрафиолетовая спектроскопия, с помощью которой можно количественно определять содержание фенильных групп в полисилоксанах и примеси ароматических соединений в различных кремнийорганических соединениях метод инфракрасной спектроскопии, применяемый для определения чистоты, идентификации и изучения строения кремнийорганических соединений масс-спектроскопический анализ метод ядерного магнитного резонанса термографический метод анализа и др. [c.112]

Выбор условий и аппаратуры для перегонки зависит от свойств перегоняемых веществ. В случае достаточной термической стойкости веществ перегонку ведут при атмосферном давлении. Если же вещество при нагревании до кипения разлагается, его перегоняют в вакууме. Способность полимерных кремнийорганических соединений к перегонке даже в условиях глубокого вакуума ограничена определенными температурными пределами. Например, продукты конденсации тетраметоксиси-лаиа перегоняют при давлении 2- 10 мм рт. ст. и температуре около 320°С. Вязкий остаток, состоящий из соединений,. молекулы которых содержат около 10 атомов кремния в силоксанной цепи, при нагревании до 3 0°С начинает быстро разлагаться со значительным выделением тепла и образованием двуокиси кремния, карбидов кремния, тетраметоксиснлана и формальдегида. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология