Блок-сополимеры полиуретаны

Купер и Тобольский [186] обнаружили (рис. 5.6), что температурная зависимость модуля упругости полиуретанов характерна для блок-сополимеров. На рис. 5.6 приведены кривые для двух типичных промышленных полиуретанов и для сравнения — схематические кривые для линейного аморфного, полукристаллического и сшитого полимеров. Полиуретаны имеют две отчетливо выраженные температуры стеклования. Купер и Тобольский предположили, что если полиуретаны двухфазны, то каждая фаза должна [c.141]

Ведутся работы по синтезу НПАВ на основе блок-сополимеров этилен- и пропиленоксида, которые могут использоваться для текстильно-вспомогательных веществ, обессоливания и обезвоживания нефтей, синтеза полиуретанов, смазочно-охлаждаю-щих жидкостей, в качестве ингибиторов парафинистых, смолистых и солевых отложений в нефтепромысловом оборудовании и др. В целях расширения ассортимента ПАВ в стране, а также в связи с высокой экономической эффективностью применения блок-сополимеров ПАВ необходимо и в дальнейшем развивать это направление, обратив особое внимание на разработку биологически мягких ПАВ и организацию их промышленного внедрения. Удовлетворение потребности народного хозяйства в эффективных блок-сополимерных ПАВ (деэмульгаторах нефти) должно идти по пути крупнотоннажного их производства, так как в этом случае снижаются приведенные- затраты на 1 т получаемых продуктов. [c.380]

Анализ роли каждого компонента блок-сополимера дан в работе [20] на примере полиуретанов. Было показано, что за процесс стеклования ответствен гибкий блок жесткий же блок отвечает за процесс кристаллизации по мере увеличения длины последовательностей звеньев (длины жесткого блока) возрастает степень его кристалличности (иногда изменяются его кристаллическая форма л надмолекулярные образования). [c.245]

Полимер, содержащий реакционноспособные (функциональные) группы на концах макромолекул или в цепи, представляет собой удобное исходное вещество для синтеза привитых и блок-сополимеров при последующих реакциях с мономерами или полимерами. В данной главе описаны макромолекулярные реагенты, содержащие в основной цепи а) заместители, способные инициировать полимеризацию мономеров винилового типа и б) кислые или основные группы, способные к инициированию реакции при раскрытии эпоксидного цикла или к реакциям с изоцианатами, приводящим к образованию полиуретанов. [c.75]

Получение. В промышленности нашли применение несколько методов получения полиуретанов. Описываемая ниже схема синтеза показывает последовательность реакций, приводящих к образованию блок-сополимеров [51]. [c.114]

Особый интерес может представлять сорбция наполненными блок-сополимерами. В случае наполненных блок-сополимеров сорбция определяется селективным взаимодействием наполнителя с блоками различной химической природы. Сорбционные свойства блок-полиуретанов на основе полифурита и олигодиэтиленгликоля, наполненных коллоидным графитом и кварцем, были изучены как функция содержания наполнителя Ф [72]. [c.27]

Эти сополимеры до некоторой степени аналогичны более твердым уретановым эластомерам на основе сложных полиэфиров, в которых полиуретановый блок из диизоцианата и гликоля был бы аналогичен полиэтиленте-рефталатному блоку сополимеров. Как и в случае полиуретанов на основе сложных полиэфиров в этих сополимерах с увеличением содержания жестких, богатых ароматическими кольцами, блоков полиэтилентерефталата увеличивался модуль упругости при растяжении, уменьшалось удлинение и увеличивалась температура стеклования. [c.358]

Большую группу блок-сополимеров, представляющих коммерческий интерес, составляют сегментированные полиуретаны, в которых полиоксидные или полиэфирные блоки чередуются с уретановыми блоками (жесткие сегменты). Многие из уретановых блоков этой группы аморфны, однако для тех полиуретановых блоков, которые кристаллизуются, типичным является необратимое плавление [ 124]. Для этих блок-сополимеров с довольно малым размером кристаллов характерны мультиплетные пики плавления и необратимые эффекты при отжиге. Колеман [ 27 ] показал, что химическая структура сегментированных полиуретанов и поли(этилентерефталат- лок-оксиэтилена) одинакова, однако длина кристаллизующихся последовательностей в последних блок-сополимерах значительно больше. При молекулярном весе оксиэтиленового блока от 1000 до 6000 сополимер имеет степень кристалличности и температуру плавления, близкие к значениям для полиэтилентерефталата (см. также [ 154]), [c.441]

Ранее упоминались блок-сополимеры на основе ноликапро-амида и олигомерных активаторов, композиции на основе полиэфирных смол с ненасыщенными мономерами и олитомерами, олигодиенэпоксиуретанов с эпоксидными смолами. Используют также комбинации эпоксидных смол с реакционноспособными кремнийорганическими олигомерами, поливинилхлорида с олиго-эфиракрилатами, полиуретанов с виниловыми мономерами, композиции, состоящие из ненасыщенных эфиров и олигоэфиров, а также многие другие. Специфика реакционного формования смесей олигомеров и мономеров обусловлена сложностью таких систем, которые представляют единое целое в процессе превращения и в то же время характеризуются различной скоростью химических и физических процессов из-за различной реакционной способности компонентов. Наиболее перспективным способом переработки таких систем является РИФ-процесс. [c.24]

Физико-механические свойства клеев на основе сшитых полиуретанов зависят не только от природы олигомера и изоцианата, но и от плотности пространственной сетки, а также молекулярной массы олигомера. Наличие сеток изменяет физико-механические и реологические свойства полиуретанов, приближая их к свойствам блок-сополимеров. В качестве примера можно привести клеевую композицию на основе олигодиэтилен-гликольмалеинатфталата и связанного диизоцианата. Олигоэфир в присутствии перекисного инициатора и нафтената кобальта полимеризуется значительно быстрее связанного изоцианата. На первой стадии, после полимеризации олигоэфира, систему можно рассматривать как олиэфир, пластифицированный изоцианатом, на следующей стадии клей представлял собой уже взаимопроникающую сетку, образовавшуюся после полимеризации изоцианата. Естественно, что физико-механические свойства такого полимера существенно изменялись. [c.52]

В настоящей книге описаны реакции и эксперимен тальные методы, применяемые для инициирования при витой и блок-сополимеризации. Обсуждены также известные к настоящему времени данные о структуре при витых и блок-сополимеров и их физических свойствах Цель этого обзора — показать ученым и инженерам, ра ботающим в области полимеров и интересующимся но выми типами материалов, что молекулярное конструи рование полимеров — синтез макромолекул с известной конфигурацией- и физическими характеристиками — возможно. Хотя для больщинства систем еще не известна точная зависимость между строением и свойствами, но полезность такого подхода иллюстрируется некоторыми изученными привитыми и блок-сополимерами и ясно показана для ряда полимеров, например для блок-сополимеров полиоксиалкиленов, некоторых привитых каучуков и полиуретанов. [c.6]

В качестве исходных компонентов могут быть использованы и смеси полиэфиров. Образующиеся блок-сополимеры по физическим свойствам, как правило, аналогичны полиуретанам на основе статистических сопо-лиэфиров. Кривая зависимости температуры плавления [c.120]

Большое влияние степени кристалличности полиэфира на физические свойства блок-сополимера можно показать на примере полиуретанов, полученных из смеси полиэфиров. Например, полиэтиленадипинат и полиэти-ленсебацинат кристалличны, и в физических свойствах [c.120]

Для полиуретанов характерно отрицательное влияние повышения температуры на величины модуля и прочности на разрыв. Так как образцы полимеров, содержащих блоки как простых, так и сложных полиэфиров, проявляют одинаковые скорости релаксации напряжения, разрыв связей происходит, по-видимому, по мочевинным, уретановым или биуретовым группам (рис. 13). Исходя из данных по зависимости релаксации напряжения от температуры для полиэфирных каучуков, содержащих в основном связи уретанового типа, т. е. несшитых полиэфирных блок-сополимеров и сшитых [c.122]

Блок-сополимеры могут быть получены соединением между собой молекул разных полимеров с низкой степенью полимеризации по реакции концевых функциональных групп. Например, полиэфиры с гидроксильными группами в концевом звене могут быть соединены днизоцинатами (или полиуретанами с концевыми изоцианатными группами). Полиэфиры одного состава, содержащие двойную связь в концевом звене, могут образовывать блок-сополимеры с непредельными полиэфирами "другого состава или путем взаимодействия с мономером (например, стиролом). Получены блок-сополимеры кремнийорганических соединений, содержащих концевые эпоксигруппы, полиэпоксиды с полиамидами, имеющие концевые ЫНг-группы, полиэфиримиды, получаемые поликонденсацией полиэфира с диимидом, содержащим две карбоксильные группы. [c.43]

Прочие гомо- и сополимеры окиси пропилена. В синтезе сшитых полиуретанов применяют полиоксипропиленполиолы, получаемые присоединением О. п. к многоосновным спиртам (глицерин, сорбит, ксилит, маннит и др.) в присутствии щелочных катализаторов их свойства зависят от степени разветвленности и длины цепи. Аналогичным образом м. б. получены полиоксипропиленовые производные спиртов, фенолов, аминов, меркаптанов и др. соединений с подвижным водородом. Хорошо известны также используемые как поверхностно-активные вещества блоксополимеры О. п. с окисью этилена ( плюроник , тетроник и др.). Их свойства регулируются соотношением длины блоков. Статистич. сополимеры О. п. с тетрагидрофураном, имеющие гидроксильные концевые группы и используемые также в синтезе полиуретанов, получают кислотно-каталитич. путем в присутствии спиртов и гликолей. [c.212]

Некоторые результаты термооптических исследований представлены на рис. 3. Все кривые нормированы таким образом, что за единицу принято полное изменение интенсивности деполяризованного света от начального до конечного значения. Полученные данные показывают большое многообразие кристаллизационных явлений в изучаемых полиуретанах. Обнаружено раздельное плавление кристаллов, образованных каждым из блоков. В иных случаях плавное изменение интенсивности деполяризованного света указывает на то, что плавятся не индивидуальные, а смешанные фазы. Как видно, возможно сосуществование кристаллических участков, образованных смешанными и индивидуальными (насколько этот термин вообще может быть применен к полимерным кристаллам) фазами. Некоторые из образцов обнаруживают более или менее интенсивную докристаллизацию ДУ-блока в ходе нагрева (кривая 3). Плавление ПБА-блока в общем характерно для ТЭП с малым содержанием низкомолекулярного диола, тогда как плавление ДУ-блока более четко проявляется в сополимерах с большим его содержанием. Однако характер образующихся структур в большой степени зависит от условий кристаллизации, как о том свидетельствует сопоставление кривых 3, 4 и 5 (см. рис. 3) для одного и того же полимера. [c.129]

Поскольку реакция полимеризации экзотермическая, пресс-форма может не иметь обогрева. Однако в случае поликапроамида (найлон-6) температура пресс-формы должна быть не ниже 130°С, что обусловлено высокой температурой плавления мономера. Реагирующие компоненты в этом случае также подаются в виде двух раздельных потоков на смешение и инжекцию в пресс-форму. Соотношение катализатора и форполимера при этом не имеет такого значения, как для полиуретана, так как оно влияет только на скорость процесса. Полимеризация под давлением является отличным способом компенсации усадки и позволяет получать изделия сложного профиля. Продолжительность окончательного формования сополимеров поликапроамида определяется рецептурой смеси и режимом формования. В среднем формование блок-сополиамидоэфиров происходит в течение 2 мин отформованные изделия не требуют последующего отверждения. Выемка изделий из поликапроамида из формы не представляет проблемы, но общее время изготовления изделий гораздо больше, чем в случае полиуретанов. Это связано с особенностями кристаллизации, управлять которой значительно труднее, чем скоростью полимеризации. Наиболее распространен для этих целей прием ввода инициаторов зародышеобразования, которыми могут быть как неорганические, так и полимерные дисперсные системы [234]. Сокращение длительности цикла формования изделия может быть достигнуто также путем введения в композицию небольшого количества вспенивающего агента. Легкое вспенивание увеличивает скорость реакции и достигается, например, введением в [c.156]