Стабильная тройная точка

А, отвечающая безвариантному равновесию двух твердых и одной газообразной фаз, называется тройной точкой превращения. Точка С — тройная точка метастабильного равновесия ромбической серы с жидкостью и паром стабильная тройная точка этого равновесия В. [c.200]

Для данной системы существует температурный интервал, в котором одна из тройных точек является инконгруэнтной точкой превращения. В случае / система находится вне эТого температурного интервала. В случае II вследствие изменения температуры эвтоника Ех передвинулась до стабильной диагонали, а при дальнейшем изменении температуры оказалась внутри не соответствующего ей треугольника ВУ—СУ—СХ, т. е. превратилась в инконгруэнтную точку Рх (случай III). Случай II соответствует температуре одной из границ интервала превращения. В случае /// температура системы находится внутри интервала превращения — точка Р , является точкой превращения, в которой при изотермическом испарении происходит растворение ранее выпавшей соли ВХ и кристаллизация солей ВУ и СХ. В случае IV обе тройные точки слились в одну точку Е, являющуюся точкой инверсии. В ней соприкасаются поля кристаллизации всех четырех солей взаимной системы, т. е. раствор находится в равновесии с четырьмя твердыми фазами. Одновременная кристаллизация из раствора всех четырех солей может происходить только при температуре, отвечающей точке инверсии. При дальнейшем изменении температуры на диаграмме вновь появляются две тройные точки (случаи V и VI), однако в случае VI стабильной парой солей будут уже две другие соли — ВХ и СУ. [c.182]

Пунктиром СО показано метастабильное состояние переохлажденной серы. Точка О — тройная точка мета-стабильного равновесия (Зр р Зж Зп), редко реализуемого на практике. Линия ОВ характеризует влияние давления на метастабильное равновесие Зр З . [c.186]

Для всех веществ тройная точка равновесий твердая фаза — жидкость — пар отвечает наиболее низкой температуре, при которой возможно абсолютно стабильное существование вещества в виде жидкости. Критическая температура является наиболее высокой, при которой вещество может находиться в жидком состоянии. Выше нее вещество существует в виде одной фазы, которую правильнее называть не газообразной, а флюидной. Соответственно, критическое давление есть наивысшее, при котором две фазы, жидкая и газообразная, могут сосуществовать в равновесии. [c.23]

К элементам строения диаграмм состояния однокомпонентных систем относятся координатные оси, линии упругости пара (пограничные линии), области стабильного существования отдельных фаз и тройные точки. [c.203]

Однако твердо установлено, что тройная точка делит каждую из линий равновесия ВВ, СС, DD ) на две части на одной равновесие двухфазной системы вполне устойчиво (стабильно), на другой — метастабильно. Так (рис. 57), если состояние системы вода — пар изображается точкой Е, расположенной выше тройной точки Л, то кристаллик льда, введенный в эту систему, превратится в воду или пар, и система будет продолжать состоять из воды и пара. [c.225]

Однако может быть другой случай — так называемая монотропия (рис. П1.8). Здесь тройная точка превращения А лежит выше точки плавления первой и второй модификаций G и С эта точка недостижима, так как твердое вещество нельзя нагреть выше температуры плавления. Как видно из рисунка, первая модификация имеет при всех температурах большее давление пара и, следовательно, метастабильна. Она не может быть получена из твердой стабильной фазы, так как переход первой фазы во вторую необратим. Однако иногда ее моншо получить, например, быстрым охлаждением пара. [c.40]

При tlv (изотерма /V) снова появляются две тройные точки 1 и 2, но иначе расположенные, так как стабильной парой становятся соли АХ я ВУ, поля кристаллизации которых соприкасаются. При этом раствор 1 является инконгруэнтно насыщенным, так как точка 1 находится вне треугольника состава солеи ВУ — ВХ —АХ. [c.210]

Следует отметить, что усыхание раствора возможно не только в тройной точке. Например, точка исходного раствора п (рис. 22.1) лежит на диагонали СЕ в поле кристаллизации соли Л У. При выпадении соли Л У она будет двигаться по диагонали СЕ до точки е, лежащей в месте пересечения этой диагонали с линией совместного насыщения солей ЛУ и ВХ. В точке е выделяются соли ЛУ и ВХ, причем в том же соотношении, в каком они находятся в растворе, поэтому состав раствора и не меняется до усыхания. Точка е окажется конечным пунктом кристаллизации при изотермическом испарении и она является единственной. Такие точки всегда существуют, когда диагональ квадрата стабильной пары солей пересекает кривую совместной кристаллизации этой же пары солей. [c.219]

Точки Е ч Е относятся к тройным эвтоническим точкам. Если состав растворов в этих точках конгруэнтно насыщен, то каждая точка расположена в объеме соответствующей пирамиды. В случае инконгруэнтности растворов обе тройные точки располагаются в объеме одной и той же пирамиды. Изотерма показывает, что в каждой эвтонической точке сходятся три эвтонические кривые в точке — кривые ,1 , Е Е и в точке — ЕгЕ, ЕзЕ и ЕЕ. На кривой ЕЕ находятся растворы, насыщенные двумя стабильными компонентами (АУ и ВХ). [c.230]

Термометр сопротивления показал хорошую стабильность в течение всех опытов, которая периодически проверялась по / в тройной точке воды. [c.45]

Рефрактометрия находит применение для определения состава как двухкомпонентных растворов, так и тройных систем. Однако в последнем случае кроме определения показателя преломления необходимо установить плотность раствора, также зависящую от состава системы. Рефрактометрический анализ сложных систем целесообразен в тех случаях, когда систему можно рассматривать как двойную или тройную. Например, если растворенные вещества представляют собой смесь относительно стабильного состава, то всю ее можно уподобить компоненту бинарной системы, считая другим компонентом растворитель. Последнее бывает, например, необходимо при санитарно-химическом определении бензина в сточной воде. [c.585]

Тройная точка Давление, ат Температура, °С Стабильность системы [c.133]

При температурах от до (изотерма III) на соответствующих изотермах снова появляются две тройные точки Е-х и Е , но иначе расположенные, так как стабильной парой становятся две другие соли ВМ и СМ), поля кристаллизации которых соприкасаются. При этом раствор Ех является инконгруэнтно насыщенным, так как точка Е находится вне треугольника состава СМ-ВМ-СМ. [c.233]

При температурах от и до начала появления льда (изотерма I) граница соприкосновения полей кристаллизации солей СМ и ВМ пересекается диагональю СМ—ВМ, что характеризует стабильность этих солей при данной температуре. Обе тройные точки и Е изображают растворы конгруэнтно насыщенные. [c.233]

Следует отметить, что высыхание раствора возможно не только в тройной точке. Пусть, например, точка исходного раствора п (рис. 126) лежит на диагонали СЕ в поле кристаллизации соли СЫ. При кристаллизации соли СЫ фигуративная точка раствора будет двигаться по диагонали СЕ до точки а, лежащей в месте пересечения этой диагонали с линией совместного насыщения солей СЫ и ВМ. В точке а в осадок выделяются соли СЫ и ВМ. Эти соли выпадают в том же соотношении, в каком они находятся в растворе, поэтому состав последнего и не меняется до полного высыхания. Точка а окажется конечным пунктом кристаллизации при изотермическом испарении, хотя она и не является тройной точкой системы. Очевидно, что точка а будет единственной такой точкой. Она может существовать в том случае, если диагональ квадрата пересекает кривую совместной кристаллизации стабильной пары солей. [c.243]

Из нанесенных на диаграмму состояния линий мы еще не рассмотрели линию 0М[, представляющую собой продолжение кривой кипения. Физический смысл линии 0Л 1 заключается в том, что она изображает зависимость давления насыщенного пара над переохлажденной жидкостью. Ниже температуры тройной точки жидкость является метастабильной фазой, поэтому, как видно из диаграммы состояния, упругость пара над ней выше, чем над твердой фазой, стабильной при этих температурах. [c.190]

Для данной системы существует температурный интервал, в котором одна из тройных точек является инконгруэнтной точкой превращения. В рассматриваемом случае I система находится вне этого температурного интервала. В случае II вследствие изменения температуры эвтоника передвинулась до стабильной диагонали, а при дальнейшем изменении температуры оказалась внутри не соответствующего ей треугольника В У — СУ — СХ, т. е. превратилась в инконгруэнтную точку Pj (случай III). Случай II соответствует температуре одной из границ интервала превращения. В случае III температура системы находится внутри интервала превращения — точка Р является точкой превращения, в которой, при изотермическом испарении, происходит растворение ранее выпавшей сода. ВЛ 0 кристаллизация солей ВУ и GX. - [c.91]

В случае IV обе тройные точки слились в одну точку Е, являющуюся точкой инверсии. В этой точке соприкасаются поля кристаллизации всех четырех солей взаимной системы, т. е. раствор находится в равновесии с четырьмя твердыми фазами. Одновременная кристаллизация из раствора всех четырех солей может происходить только при температуре, отвечающей точке инверсии. При дальнейшем изменении температуры на диаграмме вновь появляются две тройные точки (случаи V и Vl) однако в случае VI стабильной [c.92]

Для данной системы существует температурный интервал, в котором одна из тройных точек является инконгруэнтной точкой превращения. В случае / система находится вне этого температурного интервала. В случае // вследствие изменения температуры эвтоника 1 передвинулась до стабильной диагонали, а при дальнейшем изменении температуры оказалась внутри не соответствующего ей треугольника ВУ—СУ—СХ, т. е. превратилась в инконгруэнтную точку Р[ (случай ///). Случай II соответствует температуре одной из границ интервала превращения. В случае III температура системы находится внутри [c.114]

При обсуждении доклада [28] Валле предположил, что обнаруженные им с соавторами [44—54] три разновидности стабильных вюститов 1, W2 и 1 3, вероятно, и проявились в форме Р а Р после закалки образцов. Этому предположению отвечает и совпадение значения температуры тройной точки — 320 °С. [c.108]

Точки пересечения кривых, описываемых уравнениями (V.9) — (V.11), являются тройными. Из них семь точек [51] будут стабильными и наблюдаемыми (табл. V.2). Кроме того, в табл. V.3 приведены координаты тройных точек, соответствующих метастабиль-ным состояниям. По этим данным построена плоская диаграмма состояния трех разновидностей вюститов (рис. V.1). [c.109]

Точки О и В — тройные точки. Рис. 53. Диаграмма серы В каждой ИЗ НИХ В равновесии существуют три фазы, и, согласно правилу фаз, система будет нонвариантной. Кривая ОС характеризует изменение температуры перехода Зр Зм с давлением, а кривая ВС соответствует изменению температуры плавления Зм сдавлением. В точке С находятся в равновесии Зр, Зи, 3 . Для серы характерна легкость продвижения ряда кривых в метастабильные области. Кривая Оа—продолжение ОВ в область Зр — показывает изменение давления паров моноклинной серы в неустойчивом состоянии. Эта кривая проходит над кривой давления пара устойчивой при данной температуре ромбической серы. Кривая ОН — продолжение АО в область устойчивости Зм дает изменение давления параЗр в метастабильном состоянии. В точке Н ромбическая сера плавится (/ = П2,8° С). Точка Н — мета-стабильная тройная точка равновесия фаз Зр 3 Зц. [c.176]

Проиллюстрируем фиксирование температур двухфазного и трехфазного равновесия с помощью кривых температурной зависимости изобарно-изотермического потенциала. На рис. 44,а показана диаграмма состояния однокомпонентной системы. В соответствии с условием равновесия в тройной точке (XI.7) при учете относительной стабильности фаз в соответствующих температур-258 [c.258]

В случаях полиморфизма, когда вещество может находиться в разных твердых модификациях, каждая из них имеет на фазовой диаграмме свое поле. Примером может служить сера, существующая в ромбической и моноклинной сингониях с температурой взаимного перехода 95,5 °С. На рис. 5.3 схематически показана фазовая диаграмма серы. Левее GBDF — поле ромбической серы, BAD — поле моноклинной серы, правее ADF — поле жидкой серы, ниже ВАС — поле газообразной серы. BD — линия взаимных превращений твердых модификаций серы. В этой системе имеются три стабильные инвариантные тройные точки в точке В ромбическая и моноклинная сера в равновесии с паром, в точке D — в равновесии с жидкостью, в точке А — моноклинная сера в равновесии с жидкостью и паром. Ромбическая сера может быть перегрета выше температур превращения, а жидкая сера — переохлаждена ниже температур затвердевания, и они могут существовать в метастабильном состоянии. [c.132]

Для определения урана в тройном ацетате применяют роданид [206], Н2О2 в среде карбоната аммония [22, 255], ферроцианид [40, 238], цитрат [901, 1219]. Использование неорганических реагентов нецелесообразно ввиду их малой чувствительности и стабильности. В то же время эти методы интересны в историческом аспекте и применительно к разнообразным объектам. Например, при определении 0,1—1 мг натрия косвенным методом определения урана(У1) ферроцианидом погрешность не превышала 0,002 мг натрия [40]. Этот же метод применяли для определения натрия в стекле, полевом шпате, криолите [238]. Определению 0,1 мг натрия не мешают 5-кратные количества ионов К, Мд, Са, Ва, А1 и РЬ. При определении [0,043—0,293 мг натрия погрешность не превышает 2,5%. При использовании роданида введен эмпирический коэффициент пересчета урана на натрий 0,0339, в то время как теоретический коэффициент равен 0,0322 0,2—0,9 мг натрия определяли с погрешностью <0,5% [206]. Косвенный метод определения натрия по реакции урана(У1) с Н2О2 в среде карбоната аммония [c.80]

Если перейти в область более высоких давлений, не изображенную на рис. III.6, то можно ожидать пересечения линий АЕ, F и GH в тройной точке, определяющей нонвариантное равновесие твердая фаза I—твердая фаза II—жидкость. Продолжение линии GH за эту точку дает линию стабильного моновариантного равновесия твердая фаза I—жидкость. Необходимо заметить, что линия АЕ может быть наклонена как вправо, так и влево, причем этот наклон определяется знаком разности удельных объемов твердых фаз II и I совершенно таким же образом, как наклон линии плавления определяется знаком разности удельных объемов жидкой и твердой фаз. Линия АЕ изобраяшет равновесие между обеими модификациями рассматриваемого вещества. Это равновесие моновариантно, поэтому каждому значению давления будет отвечать вполне определенная температура. Если атмосферное давление изобразится на нашей диаграмме отрезком Орц, то, проводя через точку рд горизонтальную прямую до пересечения ее с кривой АЕ в точке / и опустив из точки / перпендикуляр на ось температур, определим температуру tg, при которой модификации I и II находятся в равно- [c.38]

Процесс кристаллизации для взаимных систем с инконгруэнт-ными точками (при температуре вне интервала превращения) усложняется. При наличии таких точек в процессе кристаллизации протекает обменная реакция, когда лучи кристаллизации пересекают стабильную диагональ квадратной плоской диаграммы или координатные оси стабильной пары солей прямоугольной диаграммы. Обменная реакция не влияет на прямолинейность лучей кристаллизации, когда Состав системы выражен в ионных процентах (ион-эквивалентах), а при выражении состава в весовых (молярных) процентах некоторые лучи кристаллизации имеют перегиб в точках их пересечения с координатными осями стабильной пары солей, соответствующими стабильной диагонали диаграммы. Перегиб лучей кристаллизации связан с наличием инконгруэнтной тройной точки, куда направлены эти лучи. [c.234]

Давление пара пepeoxлaждeгп oй воды несколько больше давления пара льда (рис. 2.7). Хотя на рис. 2.7 трудно видеть, что кривая пар—давление переохлажденной воды является плавным продолжением соответствующей кривой для жидкости в стабильном состоянии, однако о кривой пар—давление льда этого сказать нельзя. Кривая пар—давление жидкой воды между —5° С и тройной точкой может быть представлена формулой, предложенной Осборном и Майерсом [86], [c.65]

Гексафторид плутония более летуч, чем гексафторид урана и нептуния, температура кипения РиРе равна 62,3°С. Тройная точка лежит при 50,8° С. При температуре плавления 50,75° С давление его пара равно 511 мм рт. ст. Он менее устойчив, чем NpPe, но все же является стабильным соединением. [c.386]

Физические свойства. У. известен в виде двух кристаллич. модификаций — алмаза и графита. Термодинамически стабильным при обычных условиях является графит. Область устойчивости алмаза находится при высокпх давлениях, однако благодаря кинетич. затрудненности перехода в графит он также существует при обычных условиях. Расчетным путем получено следующее ур-ние для кривой равновесия алмаз графит 7(атм) = 7000 - - 27 Г (при Т> >1200° К). Тройная точка равновесия алмаз гра-фит гжидкий У. на диаграмме состояния У. находится ок. 3800+200° и 125 кбар. Для твердого У. характерно также состояние с неупорядоченной структурой, называемое часто аморфным У. кокс, сажа, уголь древесный, активный уголь и др. Все формы У. нерастворимы в обычных неорганич. и органич. растворителях и растворяются в расплавленных металлах железе, кобальте, никеле, платиновых металлах и др., из к-рых при охлаждении У. кристаллизуется в виде графита или карбидов металлов. Нек-рые физич. свойства кристаллов алмаза и графита приведены в таблице. [c.153]

Сплошные линии соответствуют границам стабильных фаз. тройные тoчк между ними обозначены буквами (см. табл. V. 2). Пунктирные. линии —границы метастабильных фаз. тройные точки между ними обязначены цифрами [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология