Ридберга потенциалы

Потенциал Ридберга. Первоначально этот трехпараметрический потенциал был предложен [130] почти для тех же целей, что и потенциал Морзе. В отличие от последнего потенциал Ридберга характеризуется меньшей степенью притяжения при больших г. В приведенной форме потенциал Ридберга записывается как [c.224]

Потенциал Ридберга использовался для расчета второго вириального коэффициента и термодинамических свойств паров натрия вблизи 2000°К [109] и газообразного водорода при температурах от 5000 до 20 000° К [131]. [c.224]

Исследования процессов колебательной релаксации двухатомных молекул методом классических траекторий на примере реакции О, + Аг проведены в работах [104, 105]. Потенциал молекулы О2 аппроксимировался методом Ридберга—Клайна—Риса. Рассчитывались вероятности изменения колебательных состояний и диссоциации молекул в широком диапазоне температур - от 1000 до 20 ООО К. В этом температурном диапазоне вероятность одно- и двухквантовых переходов при и > 20 не зависит от температуры и уменьшается с увеличением номера колебательного уровня V. Получено удовлетворительное согласие результатов проведенных расчетов с экспериментами по рассеянию в молекулярных пучках и прямыми измерениями времени релаксации. [c.104]

Анализ колебательной и вращательной структуры наблюдаемой системы полос данного свободного радикала позволяет установить различные электронные состояния радикала. В случаях, когда в спектре обнаруживаются серии Ридберга, может быть определен потенциал ионизации. Это сделано, например, для радикала СН, для которого в табл. 2 приведены ридберговские состояния, предсказанные на основе теории молекулярных орбиталей. На диаграмме уровней энергии на рис. 50 изображены наблюдаемые электронные [c.81]

Предел ридберговских серий дает потенциал ионизации радикала, но не обязательно самый низкий потенциал ионизации. Например, у радикала СНг серия Ридберга наблюдается в поглощении из основного состояния типа в котором он линеен (рис. 75). [c.177]

Пример. Рассчитайте вели>шн " постоянной Ридберга д.чя атома водорода, предскажите длины волн первых четырех нереходов в серии Лаймана и найдите потенциал ионизации этого атома. [c.476]

Спектральные методы. Величина потенциала ионизации атома может быть определена по пределу сходимости серий Ридберга, соответствующих переходам одного электрона с уровней с последовательно возрастающим главным квантовым числом. Переход к пределу осуществляется с помощью разного рода экстраполяционных формул [19]. В настоящее время для подавляющего большинства элементов потенциалы ионизации атомов известны с высокой точностью, доходящей до сотых долей см . [c.13]

Спектры и потенциалы ионизации (ПИ) атомов щелочных металлов (элементов группы 1А в периодической системе) удается довольно хорошо аппроксимировать в рамках теории Бора, если заменить п эффективным квантовым числом п = п—с1), где с1 — так называемый квантовый дефект. Исходя из значения первого потенциала ионизации, вычислите квантовый дефект для 5-электрона и энергию перехода ( +1)5-<-я5 в атомах и (п = 2 ПИ = 5,363 эВ) и Ка = 3 ПИ = 5,137 эВ). Используйте для постоянной Ридберга значение, соответствующее атому водорода (т. е. предположите, что электроны внутренних оболочек полностью экранируют ядро), (Экспериментальное значение для энергии указанного перехода в атоме Ка составляет 25 730 см . ) [c.26]

Моррисон и Никольсон [1451] указывали, что спектроскопический потенциал не всегда соответствует адиабатическому значению. Положение максимума поглощения в каждой полосе серии Ридберга будет соответствовать вертикальным переходам в области Франка — Кондона. Только в том случае, когда наблюдаются колебательные линии и переход идентифицируется, как (О, 0)-переход (путем анализа структуры колебаний или сопоставлением со спектрами изотопных молекул), можно с уверенностью определить, является ли переход адиабатическим. Различают четыре типа электронных переходов, зави- [c.474]

Четвертый потенциал ионизации молекулы О2, по нашим измерениям, равен 18,42 эе. Известно, что состояние 2 иона 0 имеет энергию 18,16 эв, которая была определена Прайсом и Коллинсом по пределу схождения серии Ридберга. Определенный нами четвертый потенциал ионизации соответствует, но-видимому, образованию иона 0 в состоянии [c.409]

Реже употребляют зависящий от трех параметров потенциал Ридберга [2, 3] [c.230]

Потенциал Ридберга довольно хорошо [4] передает зависимость вида 1/Л ) энергии взаимодействия от расстояния в области притяжения при больших В и сочетает в себе простоту формы и универсальность. [c.231]

Потенциал Ридберга. Этот потенциал был предложен Рид-бергом [35], подобно потенциалу Морзе, для расчета колебательных спектров двухатомных молекул [c.228]

Оба потенциала хорошо аппроксимируют потенциальную яму, однако в области больших г потепциал Ридберга проходит гораздо ближе к экспериментальной кривой. [c.229]

Это дает 1,695 ридберга вместо наблюдаемого значения 1,810 для ионизационного потенциала гелия. Для ионизационного потенциала как функции от Е находим (в ридбергах) [c.336]

При спектроскопическом определении потенциалов ионизации молекул потенциал ионизации находится по пределу серии Ридберга в полосатых спектрах. В том случае, когда надежно установлено, что этот предел соответствует переходу между нулевыми колебательными уровнями основных электронных состояний иона и молекулы, определенный таким образом потенциал ионизации может быть назван адиабатическим. [c.27]

I. На основании известного значения константы Ридберга найти длину волны коротковолновой границы серии Лаймана в спектре излучения атома водорода. По вычисленному значению длины волны определить потенциал ионизации атома водорода в дж/кмоль. [c.19]

Имеются еще и другие методы измерения ионизационных потенциалов, к которым подобные возражения не применимы, во всяком случае в такой степени. Из этих методов лучше всего разработан метод спектроскопического определения предела слияния линий для электронных переходов в серии Ридберга, но он применялся лишь к относительно простым частицам типа метильных радикалов. В другом методе (фотоионизации) отрыв электрона от радикала осуществляется за счет удара быстрым фотоном. Поскольку относительно легко получить пучок монохроматического света, то энергию фотона, необходимую для появления ионов определить гораздо легче, чем энергию электрона в обычном методе электронного удара. Усовершенствованный вариант метода электронного удара, известный под названием метода задерживающего потенциала (ЗП), в значительной мере устраняет его недостатки, и получаемые при этом величины лучше соответствуют данным, полученным по методу фотоионизации и спектроскопии. Однако до тех пор, пока не будет получено больше данных по ионизации радикалов под действием фотонов или по методу ЗП, единственным способом проследить влияние структурных факторов на ионизационные потенциалы радикалов является рассмотрение обширных данных, полученных обычным методом электронного удара. [c.78]

Спектроскопия — основной метод определения потенциалов ионизации атомов [9]. При этом потенциал ионизации определяется как предел серии линий ридберговского типа в оптическом спектре соответствующих нейтральных атомов. В простых случаях, как, например, для атомов щелочных металлов, у которых на внешней оболочке находится только один электрон, спектр содержит отчетливо выраженную ридберговскую серию линий. Эта серия переходит к пределу, соответствующему ионизации, и такой путь позволяет легко и точно установить потенциал ионизации. Результат достигается путем подбора наблюдаемых частот и их подстановки в уравнение (9), в котором а и 6 —постоянные для данного атома, а п — целые числа, нумерующие различные линии в серии Ридберга [c.46]

Формула (49.1) оказывается не всегда достаточно точной, особенно для сильно полярных молекул. Причина этого кроется в том, что она следует из формулы Морзе (48.1) — приближенной и хорошо описывающей лишь нижний участок потенциальной кривой неполярных молекул. Более точные приближения для потенциальной кривой известны в виде степенного ряда Данема, потенциала Ридберга — Клейна — Риса и др. [c.163]

Преионизация может происходить во всех дискретных электронных состояниях, которые расположены выше первого потенциала ионизации. Существуют правила отбора, подобные тем, которые соблюдаются при предиссоциации. Для ряда стабильных молекул обнаружено много случаев преионизации в сериях Ридберга, сходящихся к возбужденным состояниям иона. Почти во всех случаях преионизация проявляется в виде диффузности соответствующих полос поглощения. Между тем для свободных радикалов такие серии Ридберга еще не наблюдались, а следовательно, не наблюдалась и преионизация. [c.190]

Метод. Постоянная Ридберга / н может быть определена по уравнению (14.1.4), но чтобы увеличить точность, мы должны рассматривать массу гп как приведенную. пассу э.чектрона т = гПеГПу (гпс- т ). Для серии Лаймана по.аожнм Л = 1 и П2=2, 3,.... Для потенциала ионизации / (энергии, необходимой для удаления э.1ектрона из основного состояния атома) возьмем / 1=1 н / 2 = 00 (что соответствует нулевой энергии связывания). [c.476]

В области 2000—3000 А Прайс, Тиган и Уолш [3325] наблюдали непрерывный спектр. Дискретные полосы наблюдались в области 1190—1600 А. В работах [3321, 3325] было показано, что канты Q-ветвей дискретных полос образуют серии Ридберга, что позволило определить потенциал ионизации HgS. Энергии возбуждения нижних электронных состояний HjS не определялись. [c.324]

Б области анализа спектров кумуленов проведено немного теоретических работ [361]. Спектр аллена от 1200 до 2000 А был интерпретирован с точки зрения чисел серии Ридберга, которые сходятся к одному пределу и дают потенциал ионизации 10,19 эв [362]. (Экспериментальные величины, полученные из данных по электронному удару, 10,2—10,4 в.) [c.703]

Потенциал содеряшт три параметра. При г = О потенциал конечен и равен Уо = В 1 — Ь) е . Качественное новедепие потенциала (1.25) такое л е, как и потенциала Морзе (см. рис. У.4). Одиако, в отличие от последнего, он характеризуется меньшей степенью притяжения нри больших г. В результате потенциал Ридберга лучше аппроксимирует потенциальные кривые двухатомных молекул. На рис. У.б приведены потенциальные кривые возбул ден-ного электронного состояния молекулы Од, аппроксимированные с помощью модельных потенциалов Ридберга и Морзе [35]. [c.228]

Потенциал Ридберга нашел применение в исследованиях термодинамических свойств газов при высоких температурах. В работе Синаноглу и Питцера [36] приведены выражения для второго вириального коэффициента и его производных, вычисленные на основе потенциала Ридберга. [c.229]

ПИЙ ЛУ = (Увкн — У)/ 100%, усредненное по всем рассчитанным состояниям и по всем г, составило, согласно [38], для потехщиала Морзе 3,68%, для потенциала Пешля — Теллера 3,48%, для потенциала Ридберга 2,94%. Авторы [38] пришли к заключению, что наилучгаий трехпараметрический потенциал способен воспроизвести экспериментальную кривую со средней ошибкой 2 -г- 3 %. [c.229]

Дедавно получены (Смит [484]) спектры диацетилена и его дейтерированных аналогов в далекой вакуумной УФ-области, начиная от 1000 А. При этом были обнаружены две серии полос Ридберга, сходящихся к одному пределу. Из анализа спектра получено новое значение первого потенциала ионизации диацетилена (10,18 9в), хорошо согласующееся с данными, полученными методом электронного удара [485]. , [c.76]

Изменение потенциала нонизацин (в ридбергах) алементов периодической системы [c.156]

Можно также указать трехпараметровый потенциал Ридберга [17, 18] [c.69]

Перенос энергии на молекулы может приводить не только к ионизации, но и к колебательному возбуждению. В связи с этим при анализе системы полос следует выбирать уровни таким образом, чтобы они соответствовали основному колебательному состоянию. Только в этом случае предел серии Ридберга даст адиабатический потенциал ионизации, соответствующий переходу от нулевого колебательного состояния молекулы к нулевому колебательному состоянию иона. Трудности расшифровки иногда весьма сложных электронных спектров ограничивают применение спектроскопического метода сравнительно простыми молекулами, в которых электрон, как правило, удаляется с я- или с несвязывающей р-орбитали. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология