Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Электронные состояния и структура радикалов

    Анализ колебательной и вращательной структуры наблюдаемой системы полос данного свободного радикала позволяет установить различные электронные состояния радикала. В случаях, когда в спектре обнаруживаются серии Ридберга, может быть определен потенциал ионизации. Это сделано, например, для радикала СН, для которого в табл. 2 приведены ридберговские состояния, предсказанные на основе теории молекулярных орбиталей. На диаграмме уровней энергии на рис. 50 изображены наблюдаемые электронные [c.81]


    У многоатомных молекул и радикалов обрыв вращательной структуры в спектре испускания из-за предиссоциации наблюдался только в одном случае — у радикала HNO. Хотя обрыв структуры и был обнаружен у двух колебательных уровней (ООО и 010) возбужденного электронного состояния [19], невозможно сделать вывод о том, что граница предиссоциации позволяет определить диссоциационный предел, так как разность энергий предиссоциированных уровней довольно велика (/ 300 см" ) и имеет другой знак по сравнению с обычно наблюдаемым для двухатомных молекул (рис. 106). Однако нижний предиссоциированный уровень дает точную верхнюю границу для одной из энергий диссоциации радикала HNO Dq"< 2,11 эВ. [c.189]

    Проведенное исследование однозначно свидетельствует об изменении электронного состояния металла при замене органического радикала в цепи полимера данной структуры. [c.204]

    Во всех рассмотренных выше стабильных радикалах трехвалентного углерода неспаренный электрон делокализован по системе сопряженных связей. Электронная структура радикала с трехвалентным углеродом является лишь одной из нескольких других структур, в которых этот углерод четырехвалентен. Таким образом, делокализация неспаренного электрона приводит к резонансу ряда классических бутлеровских структур и понятие трехвалентного состояния углерода в этих радикалах, с которым мы все время имели дело, чисто условно. [c.51]

    Позднее Мак-Карти и Робинсон [2689] наблюдали вблизи 2600 А три отчетливые линии в спектре поглощения замороженных в жидком гелии продуктов конденсированного разряда через этан в атмосфере криптона. Аналогичные линии появлялись также в спектре поглощения замороженных в криптоне продуктов фотолиза кетена и диазометана. На основании величины наблюдаемого изотопного смещения при работе с частично и полностью замещенным этаном авторы [2689] пришли к выводу, что излучателем спектра является радикал СНа- Однако проведенные эксперименты практически ничего не дали для решения вопроса о типе основного состояния и структуре радикала СНз- Они позволили только утверждать, что в одном из состояний, связанных с наблюдаемым электронным переходом, молекула СНа должна быть изогнутой. [c.611]

    В перекисных радикалах неспаренный электрон локализован на атомных орбиталях кислородных атомов, и поэтому его электронное состояние и энергетические уровни практически не испытывают возмущений под влиянием электронной системы группы К. Более сильную зависимость реакционной способности от структуры радикала следует ожидать для алкильных радикалов К , так как в этом случае может играть существенную роль делокализация электрона на атомах углерода. [c.17]


    Так Паулинг и Уэланд указали, что в то время, как радикал метил имеет только одну структуру СНз — (если не считать крайне невыгодных состояний), у радикала бензила возможно пять структур, причем в трех структурах неспаренный электрон находится в бензольном кольце  [c.68]

    Идентификация типа образующегося на поверхности радикала основана обычно на сопоставлении числа компонент сверхтонкой структуры (СТС) и их относительной интенсивности для адсорбированного и свободного состояния радикала. Однако возможности получения сведений из СТС спектров ЭПР адсорбированных радикалов значительно меньше, чем для радикалов в растворе. Торможение движений радикальной молекулы в поле адсорбента часто приводит к частичному или полному подавлению СТС спектра. Однако такое изменение СТС и ширины сигнала ЭПР адсорбированного радикала может в свою очередь служить источником информации о характере спин-спинового и спин-решеточного взаимодействия, т. е. взаимодействия адсорбированных радикальных молекул Друг с другом и с решеткой адсорбента. Так, уменьшение расщепления СТС может свидетельствовать о втягивании электрона адсорбированного радикала внутрь твердого тела. Деформация же электронных облаков адсорбированного радикала может быть установлена на основе анализа анизотропии СТС спектра. Анализ отношения интенсивности компонент СТС спектра ЭПР и их ширины может служить источником информации о геометрии расположения адсорбированного радикала относительно поверхности адсорбента и о вращении радикалов. [c.25]

    Исследование сверхтонкой структуры спектра ЭПР помогает уточнить электронное состояние парамагнитного иона, атома и радикала, поскольку сверхтонкое расщепление зависит от вида орбиты, на которой находится неспаренный электрон. Только на орбитах, имеющих сферическую симметрию, наблюдается взаимодействие неспаренного электрона с магнитным моментом ядра. [c.113]

    Наиболее характерный случай нарушения указанных условий связан с симметричной структурой радикала, приводящей к вырождению орбитального состояния неспаренного электрона. Такая ситуация может иметь место в двухатомных радикалах и ион-радикалах типа ОН, О2 и т. п., в которых имеется ось симметрии и связанное с ней вырождение молекулярных орбиталей в я-системе. Это вырождение в конденсированных средах снимается взаимодействием радикала с окружением. Поскольку межмоле-кулярные взаимодействия относительно слабы, энергетическая разница в первоначально вырожденных орбитальных состояниях будет невелика и соответствующий вклад в (1.52) приведет к заметному отклонению одного из от С другой стороны, это отклонение существенно зависит от матрицы, в которой находится радикал. И то и другое действительно наблюдается экспериментально [20]. [c.25]

    Для того чтобы изобразить диаграмму корреляции состояний, можно опять использовать метод подсчета электронов, но следует соблюдать осторожность, так как первичный продукт [монорадикал в случае (5-29) или бирадикал в случае (5-30)] определяется неоднозначно. Для обоих интермедиатов неспаренный электрон карбонильной группы может быть либо ст-электроном в ст-гибриде, который стал свободным в результате разрыва простой СС-связи, либо 7г-электроном, расположенным на довольно низкой -орбитали карбонила сопряженной системы. Например, для формильного радикала наиболее низким является -состояние ст-радикала (рис. 5.10) [28], которое имеет изогнутую равновесную структуру. тг-Радикал имеет линейную геометрию, причем его А" -состояние фактически является вырожденным с ст-радикальным состоянием ( П, со скользящим пересечением [29]). [c.157]

    Спектры па рис. 7 представляют собой переходы между вращательными уровнями Л" = 4 —> ТУ = 5 для основного ( Е ) и первого возбужденного ( А) состояний радикала PH. Соответствующие энергетические диаграммы приведены на рис. 8 и 9. В обоих электронных состояниях два электрона локализованы на вырожденной Зрл-орбитали. Наблюдаемая сверхтонкая структура обоих состояний показывает, что эта орбиталь является по существу атомной 3/)-орбиталью атома фосфора. [c.34]

    Применительно к молекулам весьма нагляден другой способ выхода за рамки приближения Хартри—Фока (используемый, конечно, и в расчетах атомных структур) — неограниченный метод Хартри—Фока [54, 59]. Этот метод позволяет удовлетворительно описывать возбужденные состояния молекул. Его идею легче уяснить на примере электронной структуры радикала. В основном состоянии молекулы радикала на ее ВЗМО находится один электрон. Этого уже достаточно, чтобы суммарная плотность электронных облаков, имеющих спин одного из двух возможных направлений, скажем, спин а (см. стр. 16), отличалась от суммарной плотности электронов со спином р. Если говорить [c.28]

    Исходное состояние люминола в водном растворе щелочи представляет собой ион-радикальный комплекс, локализованный на связанной (кристаллической) фазе воды. Под воздействием потока энергии продольных электромагнитных волн, инициируемых ферми-генератором (разработчик С. Авраменко [2]), происходит пространственный перенос электронов из структуры ион-радикала гидроксила, находящегося в связанных состояниях воды. Электромагнитный перенос электронов приводит к образованию гидроксильных радикалов, которые заселяют триплетные состояния люминола в процессах неупругих взаимодействий. Релаксация данных состояний сопровождается хемилюминесценцией. [c.190]


    Бирадикальный механизм находится в соответствии с общей нечувствительностью реакции к растворителям и катализаторам. Он также правильно предсказывает течение реакции в случаях возможного образования двух изомеров, основываясь на двух факторах, которые более детально обсуждаются в разделе, посвященном сополимеризации. Одним из них является ожидаемая тенденция, что такая реакция идет через образование наиболее резонансно стабильного радикала [например, один непарный электрон, конъюгированный с карбонильной группой в реакции 15)]. Другим фактором является способность полярных резонансных структур повышать стабильность переходного состояния радикалов, это ведет к образованию того же изомера, что и предсказанный на основе полярного механизма. Отмечалась также близкая аналогия между радикальным механизмом и термическим инициированием процесса, наблюдающихся в некоторых случаях реакции полимеризации [36]. В качестве аргумента против такого механизма было выставлено то, что инициаторы радикалов, подобные перекиси бензоила, не ускоряют реакцию Дильса-Альдера. Однако это фактически не относится к обсуждаемому вопросу, так как реакция включает стадию (15), являющуюся процессом термического образования бирадикала, который в большей степени, чем любой другой процесс, мог бы быть инициирован присоединением посторонних радикалов по двойной связи. [c.181]

    Энергия активации перегруппировки будет определяться разностью энергий соединения А и промежуточного комплекса В. Трехатомной структуре соответствуют три орбитали, одна из которых связывающая, а две другие вырожденные, разрыхляющие. В случае иона карбония, тенденция которого к перегруппировкам хорошо известна, имеются только два электрона, и они могут быть отнесены к самой низшей связывающей орбитали (рис. 23,1а). Свободный электрон радикала должен идти на одну из разрыхляющих орбиталей (рис. 23, 1 б), что увеличивает энергию радикала. Стабилизация и снижение энергии переходного состояния В достигается за счет перераспределения электронной плотности при движении мигрирующей группы. Это перераспределение в свою очередь определяется строением группы [336]. В то же время довольно легко протекающая 1,2-миграция атомов галогенов 293] не может быть объяснена на основании сказанного выше. [c.197]

    В случае переходов 2— 2 и 2 — 2 квантовое число У должно быть заменено квантовым числом N. Если дублетное или триплетное расщепление очень мало и не разрешается, то переходы 2 — 2 и 2 — 2 имеют такую же вращательную структуру, как и переход 2 — 2. В качестве примера на рис. 41, а приведена спектрограмма полосы О — О фиолетовой, системы полос 2 — 2 радикала СМ, полученная в поглощении при низкой температуре. Ясно видна простая структура с отсутствующей линией при Дублетное расщепление не разрешено. На рис. 41, б показана та же полоса, полученная в испускании при высокой температуре. Здесь видны линии с высокими значениями N на участке Р-ветви, соответствующем ее обратному ходу. Как и следовало ожидать для электронного перехода 2 — 2, эти линии расщеплены, что согласуется с тем фактом, что дублетное расщепление в 2 -состоянии в первом приближении увеличивается линейно с ростом N [уравнение <51а)1. [c.75]

    Аналогично плоско-неплоские переходы приводят к появлению длинных прогрессий по внеплоскостному деформационному колебанию. Отсутствие таких прогрессий в различных наблюдавшихся электронных переходах радикала СН3 говорит, согласно принципу Франка—Кондона, о том, что при переходе от верхнего состояния к нижнему лишь незначительно изменяется конфигурация молекулы. Все верхние состояния представляют собой ридберговские состояния, в которых геометрическая структура молекулы должна быть точно такой же, как у иона СНз" . Кроме того, из теории Довольно определенно следует, что ион имеет плоское строение, ибо отсутствуют электроны на таких орбиталях, которые могли бы обусловливать неплоскую конфигурацию иона. По этим причинам можно сделать вывод, что нейтральный радикал СН3, для которого теоретически предсказать структуру не так просто, является плос- [c.161]

    При использовании электронных спектров неизбежно встанет вопрос об их изучении, так как для многих радикалов наблюдаются возмущения их электронного состояния (аномалии в электронно-колебательно-вращательной структуре). Так в спектре радикала Сг, система полос Свана, (видимая область спектра) были обнаружены аномалии во вращательной структуре спектра, заключающиеся в отсутствии излучения с вращательных уровней с квантовыми числами К = 46 и 50. Это говорит о том, что уровени К"= 46 и 50 является метастабильными, т.е. время жизни этих уровней в тысячи раз больше, чем других уровней (если, конечно, не происходит передача энергии с данного конкретного энергетического уровня другим энергетическим уровням других молекул - в данном случае это обстоятельство маловероятно). Был обнаружен также эффект лазерной накачки уровня N =39. [c.100]

    ФОТОХИМЙЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, хим. р-ции, протекающие под действием света. Поглощение фотона с длиной волны 100-1500 нм, чему соответствует энергия 0,8-12,4 эВ (80-1200 кДж/моль), вызывает квантовый переход молжулы в-ва из основного электронного состояния в одно из возбужденных состояний или фотоионизацию - отщепление алектрона и образование катион-радикала. Возбужденные состояния молекул имеют отличную от основного состояния электронную структуру и, как правило, более высокую реакционную способность. Молекулы вступают в хим. р-ции, первичные продукты к-рых (ионы, радикалы, изомеры) чаще всего оказываются нестабильными. Конечные продукты Ф. р. появляются в результате обычных термич. р-ций, к-рые протжают либо непосредственно с участием первичных частиц, либо как рад последовательных хим. превращений. [c.179]

    Радикал ДФПГ обладает глубокой фиолетовой окраской и в твердом состоянии стабилен в течение нескольких лет. Даже раствор концентрации 10 М окрашен, и этот факт можно использовать как индикатор присутствия радикалов, как, например, кислотно-щелочной индикатор используют при титровании. Иногда, однако, возникают некоторые трудности продукты реакции ДФПГ с радикалами часто не определены. А в том малом числе случаев, когда они известны, эти продукты не являются результатом простой реакции присоединения к атому азота, обладающему неспаренным электроном (см. структуру выше). [c.33]

    Сопоставление каталитической активности полихелатов различного химического состава и структуры с их электропроводностью указывает на отсутствие корреляции между ними. Этот факт не позволяет считать, что каталитическое действие полихелатов по своему механизму близко к полупроводниковому катализу с участием электрона проводимости в образовании промежуточных продуктов взаимодействия. Нам казалось более вероятным, что изменение каталитической активности хелатных поли-хмеров при замене органического радикала связано с влиянием этой замены на электронное состояние металла. Для проверки этого предположения нашей лабораторией совместно с лабораторией физических методов исследования Института катализа СО АН СССР были изучены методом рентгеновской, ЙГ-спектроскопии полихелаты данной структуры, различающиеся органическим радикалом в цепи. На рис. 1 представлены полученные Р. П. Акопджановым рентгеновские АГ-спектры поглощения меди [c.202]

    В настоящем Справочнике в соответствии с работой Уолша [4141] принимается, что радикал НО2 в основном электронном состоянии имеет нелинейное строение. Вывод о нелинейной структуре НО2 был сделан Уолшем [4141] на основании систематического изучения корреляции между числом валентных электронов в многоатомных молекулах и их геометрической структурой. Согласно Уолшу, угол между связями в НОз должен быть меньше, чем в HNO . В результате исследования электронного спектра HNO угол между направлением связей в этой молекуле был найден равным — 109° (см. стр. 373). С другой стороны. [c.211]

    ФОТОХРОМЙЗМ. м. Явление обратимого изменения структуры или электронного состояния молекулы, иона, радикала (1.), происходящее под действием света и сопровождающееся изменением цвета вещества. [c.471]

    Одним из первых процессов, скорость которых была исследована методом ЭПР, был перенос электрона от ион-радикала к нейтральной молекуле в растворе. Например, если к раствору, содержащему отрицательный ион нафталина, добавлено большое количество нафталина, то создается возможность перескока песпа-ренного электрона с одной молекулы на другую, в результате чего линии сверхтонкой структуры спектра ЭПР становятся более широкими, Рассмотрим прежде всего один электрон, который взаимодействует с одним протоном. Пусть сначала он находится в молекуле А, в которой протон имеет определенный спин, например а. Затем электрон перескакивает в молекулу В, в которой спин протона может находиться в состоянии а или (3 с одинаковой степенью вероятности. Если спнн в молекуле В равен а, то энергия сверхтонкого взаимодействия а/ 8 не изменяется и дополнительный вклад в ширину линии отсутствует однако если спин находится в состоянии р, то возникает сдвиг а частоты электронного резо- [c.282]

    Патрик [43] развил дальше эту работу, включив присоединения к таким имеющим сопряженную карбонильную группу олефинам, как диэтиловый эфир малеиновой кислоты и окись мезитила. Высокие выходы 1 1 аддуктов, полученные в этих и в подобных им реакциях, в том числе с перфторолефипами [44], наводят на мысль, что полярные эффекты оказывают влияние, и ацильный радикал НСО можно рассматривать как электронодонорный или нуклеофильный. Это можно объяснить, допустив вклады в общее состояние структур типа И—С=б+ >Н—С=0. Следует иметь в виду, что электронодонорные свойства радикала связаны с устойчивостью катиона, образующегося из него отрывом одного электрона. Поскольку доказано, что ионыН—С=0 вполне устойчивы, следовательно, соответствующий радикал по характеру — электронодонорный. [c.352]

    Для рассматриваемой группы металлов, как и для большинства соединений переходных металлов, весьма характерным является их цвет, причем последний зависит не только от атомного номера данного металла, но и от его окислительного состояния и в известной мере от КИСЛ0Т1ЮГ0 радикала, с которым соединяется данный металл. Можно считать установленным, что цвет таких соединений зависит от наличия незаполненного электронами предпоследнего энергетического уровня, который содержит не 18, а только 13 электронов (сверхоктетная структура). [c.241]

    Разъясните кажущееся нессответствие следую-Щ01 о факта в молекуле стирола в статическом состоя-ниь л-электронная плотность ароматического ядра понижена по сравнению с бензолом вследствие электроно-акь.енторного влияния вннильного радикала одиако электрофильные заместители вступают в ядро стирола преимущественно в о- и -положения. Напишите 1) структурную формулу стирола с указанием распределения электронной плотности в статическом состоянии, 2) предельные структуры а-комплексов, образующихся при взаимодействии стирола с электрофильными реагентами ( +). [c.151]

    Радикал метилен (иначе—карбен) образуется, в частности, при термическом разложении диазометана ( 1 доп. 137). По отношению к свободным элементам он сильно эндотермичен (теплота образования —92 ккал/моль), но способен самостоятельно существовать гораздо дольше метила. Его ионизационный потенциал равен 10,4 в. Два свободных электрона метилена в основном состоянии не спарены, а в близко лежащем (0,6 эб) возбужденном — спарены. Для первого из них дается линейная структура [d( H) = 1,03 А], для второго — угловая [d( H) = 1,12 А, ZH H = = 103°]. [c.547]

    Для переходов П — А и А — П структура полос аналогична структуре полос, принадлежащих переходам 2 — П иП — 2, за исключением того, что в начале всех ветвей содержится одной линией меньше и что, кроме того, А-удвоение, так как оно встречается как в верхнем, так и в нижнем состояниях, приводит теперь к удвоению линий во всех ветвях, помимо возможного спинового удвоения или утроения. Известная полоса СН при 4315 А, встречающаяся в спектре любого бунзеновского пламени, является примером перехода —2]][ Для переходов П — П и А — А структура полос идентична структуре полос, характерной для перехода П —А, с той лишь разницей, что в этих полосах Q-вeтвь слабая и ее интенсивность быстро падает с увеличением J. Примером электронного перехода типа Ш служат полосы Свана радикала Сг в видимой области спектра, которьте встречаются в спектре угольной дуги (рис. 1). [c.81]

    Дублетные полосы. Подобно синглетным переходам для дублетных переходов полоса О—О имеет такую же структуру, как в двухатомных молекулах. Наблюдалось большое число электронных переходов 2—например у N O, N3, ВО2, СОг" " и N (см. [НИ, стр. 510 и сл стр. 605 и сл.). Было установлено, что во всех случаях полосы 1—1 состоят из трех подполос, довольно далеко отстоящих одна от другой, в соответствии с наличием трех электронно-колебательных подуровней колебательного уровня 2— 1 в основном состоянии. На рис. 67 в качестве примера приводится часть спектра поглощения радикала N O, в котором легко можно обнаружить три компоненты полосы 1—1. Структура электронноколебательной компоненты полосы 1—1 типаШ—аналогична структуре полосы О—О, за исключением удвоения всех ветвей вследствие /-удвоения в верхнем состоянии и /С-уДВоения в нижнем состоянии. Однако по своей структуре компоненты полосы 1—1 типов 2Д— 2 сильно отличаются от полосы О—О, так как в элек- [c.109]

    Дигидриды. Как и в случае двухатомных гидридов,электронные конфигурации трехатомных дигидридов можно получить, используя объединенный атом. Принято пользоваться упрощенными обозначениями орбиталей означает самую низкую, а 2а — следующую за ней орбиталь типа 1ац означает самую низкую орбиталь типа < и т. д. В этих обозначениях в табл. 9 даны электронные конфигурации основных и первых возбужденных состояний дигидридов элементов первого периода в предположении, что они линейны. И действительно, из перечисленных в таблице дигидридов только о СН2 известно, что он линеен в своем основном состоянии возможно, что радикал ВеН2 также имеет линейную структуру, но его спектр пока еще не обнаружен. Для других дигидридов, о которых известно, что они нелинейны в своих основных состояниях, электронные конфигурации приводятся в предположении, что они линейны, с целью последующего сравнения с электронными конфигурациями нелинейных форм. У дигидрида СН2, поскольку он содержит два я-электрона, существуют три низкорасположенных [c.113]

    Однако металлорганические соединения могут претерпевать и гемолитическое расщепление с образованием свободных радикалов — особенно при повышенных температурах и в присутствии соединений металлов переменной валентности [56]. Гемолитическое расщепление металлорганического соединения, адсорбированного на твердой поверхности, ведет к одновременному образованию свободного радикала, который переходит в раствор, и связанного радикала, соединенного с поверхностью катализатора. Связанные радикалы на поверхности катализатора могут образоваться также вследствие того, что металлы переменной валентности переходят в состояние нечетной валентности, когда в них присутствуют непарные й-электроны. Следовательно, металлы в состоянии нечетной валентности (если они не связаны попарно в кристаллическом состоянии) фактически представляют свободные радикалы, заключенные в структуре твердого катализатора. Непарные металлические ионы нечетной валентности присутствуют, в частности, в дефектных участках кристаллической решетки твердого вещества. Присутствие непарных ( -электронов доказывается полупроводимостью окпснометаллических катализаторов. [c.297]

    Осн. характеристики спектров ЭПР число линий, расстояния между ними (константы СТВ), относит, интенсииности линий и их ширины. По спектру ЭПР можно идентифицировать природу радикала. Для этой цели составлены атласы спектров ЭПР. По константам анизотропного и изотропного СТВ можно вычислять плотность неспарениого электрона на з- и р-орбиталях радикала, определять область делокализации неспарениого электрона и положения химически активных центров в радикале. Ширина и форма линий позволяют получить информацию о взаимод. частиц внутри в-ва, характере и скорости мол. движений и жидких и ТВ. телах (см. Парамагнитного зонда метод), внутри- и межмолекулярных обменных процессах, о структуре и конформации своб. радикалов, бирадикалов и частиц в триплетных состояниях (как основных, так и возбужденных). [c.702]

Рис. 1. Переходные состояния р>ций присоединения с участием я-электронных систем. I-радикальное присоединение (метнльньш радикал + этилеи), II—р-ция Дильса-Альдера (этилен + бутадиен) внизу изображены соответствующие модельные я-сопряженные структуры. Показаны атомные 2 > орбитали, асимметрия к-рых обусловлена изменением гибридизации вследствие взаимод. в пере ходном состоянии. Черные точки-ядра атомов С. ЗнaJ и + н — относятся к соответствуюпщм волновым ф-циям. Орбитали перекрываются в фазе. Приведены межатомные расстояния в переходном состоянии. Рис. 1. <a href="/info/2915">Переходные состояния</a> р>ций присоединения с участием я-электронных систем. I-<a href="/info/31221">радикальное присоединение</a> (метнльньш радикал + этилеи), II—р-ция <a href="/info/9622">Дильса-Альдера</a> (этилен + бутадиен) внизу изображены соответствующие модельные я-сопряженные структуры. Показаны атомные 2 > орбитали, асимметрия к-рых обусловлена <a href="/info/700442">изменением гибридизации</a> вследствие <a href="/info/56308">взаимод</a>. в пере ходном состоянии. <a href="/info/854105">Черные точки</a>-ядра атомов С. ЗнaJ и + н — относятся к соответствуюпщм волновым ф-циям. Орбитали перекрываются в фазе. Приведены <a href="/info/12685">межатомные расстояния</a> в переходном состоянии.
    В ряду терпенофенолов и гваяколов в ИК-спектрах чистых веществ в кристаллическом состоянии наблюдается расщепление полосы валентных колебаний О—Н. Причины расщепления частот объясняются или чисто конформационным эффектом (орто-изоборнилфенол), или же совокупностью конформационного эффекта и эффекта образования ВВС за счет неподеленной электронной пары атома кислорода метоксигруп-пы (гваяколы). Изоборнильный радикал в орто-положении к гидроксильной группе отличается специфичностью как среди терпенофенолов, так и среди терпеногваяколов. На основании ИК-спектров дана оценка количественного содержания различных видов комплексов — межмолекулярных и внутримолекулярных для кристаллической фазы. Установлено, что комплексы с водородными связями — МВС и ВВС — являются индикатором, а также качественной и количественной характеристикой конформационных равновесий молекулярных структур, характеризующихся двумя взаимосвязанными процесами — динамическими конформационными равновесиями и образованием водородных связей. [c.36]


Смотреть страницы где упоминается термин Электронные состояния и структура радикалов: [c.102]    [c.462]    [c.49]    [c.459]    [c.610]    [c.20]    [c.375]    [c.139]    [c.119]    [c.156]    [c.485]    [c.153]   
Смотреть главы в:

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии -> Электронные состояния и структура радикалов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Состояния электрона



© 2025 chem21.info Реклама на сайте