Бутен в гидроформилировании

Из бутена-1 и бутенов-2 получаются равные количества обоих теоретически возможных амиловых спиртов. Различные метилбутепы (изоамилены) дают нри гидроформилировании одинаковый выход каждого из гексиловых спиртов, что снова подтверждает изомеризацию связей. Ниже дан процентный выход спиртов при гидроформилировании различных олефинов и последующем восстановлении альдегидов [461. [c.216]

Гидроформилирование алкенов. Как уже было показано, при гидроформилировании олефинов с двойной связью на конце молекулы образуется почти одинаковое количество альдегидов нормального и изостроения. Так, пропилен образует около 60% масляного СНд-СНа—СНз—СН=0 и 40% изомасляного альдегида СНд—СН—СН=0 бутен-1 и два изомерных бутена-2 (цис- и [c.219]

Особое место занимают новые исследования, направленные на получение бифункциональных соединений из диеновых углеводородов. До сих пор не удавалось получить диальдегиды или дикислоты из дивинила. Обычно присоединение формильной группы шло к одной двойной связи, вторая же двойная связь гидрировалась. Таким образом, из дивинила можно получать альдегиды и спирты с пятью углеродными атомами в молекуле, как из бутенов. В связи с этим были поставлены работы по исследованию соотношения скорости гидрирования и гидроформилирования некоторых двойных связей в присутствии карбонилов [c.5]

РАСЧЕТ И ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО РАВНОВЕСИЯ ПРОЦЕССА ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ н-БУТЕНОВ [c.68]

Рис. 1,1 Схема маршрутов реакций структурной изомеризации и гидроформилирования н-бутенов

Целью нашей работы было исследование сложного термодинамического равновесия реакций гидроформилирования н-бутенов и их структурной изомеризации для различных условий осуществления процесса получения 2-метилбутаналя. [c.69]

На рисунке 3 представлены результаты гидроформилирования бутенов-2 (смесь цис- и транс-изомеров) и бутена-1 в присутствии [c.76]

Наши исследования [1] показали, что при проведении реакции гидроформилирования бутенов-2 (равновесной смеси цис- и трансизомеров) в растворителе в. присутствии модифицированных фор [c.76]

Гидроформилирование бутенов проводили в автоклаве вместимостью 250 мл с мешалкой, выполненных из нержавеющей стали. Перед проведение.м реакции в автоклав загружали раствор катализатора в п-ксилоле и формировали катализатор при 363 К, 6 МПа в среде синтез-газа в течение 1 ч. Буте-ны в количестве 0,34 моля вводили в автоклав путем передавливания из дозатора избыточным давлением синтез-газа. Давление в автоклаве во время реакции поддерживали постоянным путем восполнения превращенного синтез-газа газом того же состава из градуировочной емкости. Скорость падения давления в указанной емкости измеряли образцовым манометром с погрешностью 0,04 МПа, температуру в автоклаве поддерживали с погрешностью 1 °С. [c.77]

Показано хорошее соответствие расчетных и экспериментальных данных по гидроформилированию н-бутенов. [c.77]

ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ РЕАКЦИИ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ БУТЕНОВ-2 [c.4]

Поскольку реакция идет в жидкой фазе растворителя, перед проведением кинетических исследований нами. была определена кинетическая область протекания реакции. При изменении числа оборотов двигателя мешалки с 300 до 2000 об/мин, а также при изменении объема растворителя от 30 до 120 см скорость гидроформилирования бутенов 2 при 363 К и давлении 6,0 МПа практически оставалась неизменной. [c.5]

В этой же работе была исследована изомеризация двойной связи бутенов в ходе гидроформилирования на карбонилах кобальта и родия. Обнаружено, что карбонил родия обладает более высокой изомеризующей способностью, чем карбонил кобальта. [c.59]

ОТ олефина, но также и от других лигандов комплекса, и были сделаны попытки изменить селективность путем замены части СО другими более крупными лигандами, устойчивыми при условиях гидроформилирования. Этим требованиям, по-видимому, удовлетворяют триалкилфос-фины PRj или фосфиты Р(ОЯ)з и их триарильные гомологи РАГд или Р(ОАг)з [40]. Высокая устойчивость координационных связей Со—РХ3 объясняет как повышенную стабильность этих видоизмененных катализаторов, допускающих более высокие температуры и более низкие давления СО, так и их более низкую активность. Значительное повышение селективности было найдено при гидроформилировании пропилена выход продуктов с открытой цепью удалось увеличить с 78 до 88% [41 ] кроме того, при реакции смесей стерически блокированных и не блокированных олефинов (2-метилбутен-2 и 2-метил бутен-1) реагировал только второй олефин. Есть указания, что сходные лиганды, как, например, арсикы АзЯз или цианиды R N, оказывают одинаковое влияние на гидроформилирование [42]. [c.200]

Заместители, не сопряженные с двойной связью, имеют меньшее влияние, чем сопряженные заместители, однако наблюдаемые при этом направляюш ие эффекты аналогичны вышеуказанным. В результате изомеризации заместители могут оказать 1 я в сопряжении с двойной связью возможно также полное исчезновение двойной С = С-связи. Аллильные спирты, например, изомеризуются в винильные спирты, преврйш,аюш,иеся далее в присутствии НСо (СО) 4 в альдегиды [128] если же миграции водорода препятствует разветвление цепи, происходит гидроформилирование [схема (6.143)] [117]. Однако фосфинсодержащие родиевые катализаторы позволяют осуществлять гидроформилй-рование большинства аллильных спиртов, так как при высоких концентрациях фосфина изомеризация идет крайне медленно. В этих условиях из бутен-2-ола-1, например, с выходом 85% получен гетероциклический спирт [схема (6.144)] [129]. Гидроформилирование аллильных спиртов в настоящее время развивается как промышленный путь получения бутандиола-1,4, потенциального промежуточного продукта при производстве полиэстера. [c.240]

При селективном гидрировании бутадиена-1,3 (1,7М) с [СрРе(С0)г]2 (6,8 щ качестве катализатора была получена смесь бутенов [53]. Содержание последних в ёутен-бутановой смеси составляло 94% (табл. 4). Реакция, по-видимому, протекает через образование гидридного комплекса СрРеН(СО)г. Этот же комплекс образуется при гидрировании циклопентадиена в присутствии карбонилов железа [И] и в недавно найденной реакции гидроформилирования пропилена под действием [СрРе(С0)г]2 [54]. [c.122]

Гидроформилирование н-бутенов является первой стадией но вого перспективного синтеза изопрена из бутенов-2 и синтез-газа через 2-метилбутаналь [1]. Гидроформилирование н-бутенов происходит по схеме (рис. 1). Кроме гидроформилирования н-бутенов с образованием 2-метилбутаналя и по бочного нтпентаналя могут [c.68]

Как показали проведенные нами исследования процесса гидроформилирования н-бутенов [1] в присутствии карбонилродиевых катализаторов в сравнительно мягких условиях (363 К, 6 МПа), побочные реакции гидрирования бутенов и вторичных превраще- [c.68]

Путем решения полученных шести уравнений с шестью неизвестными методом дихотомии на ЭВМ Минск-22 были найдены значения Хи Х2. Хз, Х4, определены равновесный состав смеси, степень превращения бутенов, селективность по 2-метилбутаналю для различных условий проведения процесса гидроформилирования бу-тенов. [c.73]

Рис. 3. Изменение конверсии н-бутенов и селективности по 2-метилбутаналю в процессе гидроформилирования н-бутенов

Рассчитаны константы равновесия, степень превращения н-бутенов и селективность по 2-метилбутаналю при различных температурах. Давлениях и молярных отношениях компонентов реакций гидроформилирования и структурной изомеризации н-бутенов. [c.77]

Рассчитаны константы равновесия, степень превращения н-бутенов, селективность по 2-метилбутаналю при различных температурах, давлениях и молярных отношениях реагентов для реакции гидроформилирования н- бу-тенов с учетом их структурной изомеризации. Показано хорошее соответствие расчетных и экспериментальных данных по гидроформилированию н-бутенов. Выбраны условия для целенаправленного синтеза 2-метилбутаналя. Ил. 3. Табл. 3. Библиогр. Ш. [c.141]

Настоя Щая работа посвящена изучению закономерностей протекания реакции гидроформилирования бутенов-2 в присутствии трифенилфосфитных иомилексов р0 Дия, выполненному с целью проведения математического моделирования процесса. [c.4]

Для получения математической модели кинетики процесса гидроформилирования бутенов-2 были выполнены серии экспериментов по изучению влияния концентрации катализатора, отношения ли ганд родий, парциальных давлений оксида углерода и водорода, температуры на скорость образования 2-МБ и к-пентанал1Я, а также эксперименты по влиянию текущих концентраций исходных бутенов-2. Исследования проводили методом однофакторного эксперимента [6]. [c.5]

На рис. 1, а представлены кинетические зависимости расходования бутенов-2 в ходе их гидроформилирования в по-.пулагариф1мических координатах и видно, что каждый из исходных бутенов-2 цис- и транс-изомеров) превращается по реакции первого порядка, при этом реакционная смесь ж концу опыта обогащается транс-буттом-2 (рис. 1,6). С ектив-ность реакций гидроформилирования по 2-МБ не зависит от концентрации олефина. [c.5]

Известно, что модифицирование карбонилродиевого катализатора фосфорсодержащим лигандом подавляет изомеризацию олефина 8]. С этим, вероятно, свя зано увеличение селективности по 2-iMB при проведении гидроформилирования бутенов-2 в присутствии избытка лиганда. [c.8]

Исследование шиянгая температуры на скорость и селективность реакций гидроформилирования <бутенов-2 показало (рис. 5,а), что с увеличением температуры начальная скорость суммарного образования альдегидов возрастает. Однако специальными опытами было показано, что при температурах выше 383 К скорость гидроформилирования бутенов-2 резко уменьшается в ходе эксперимента, что связано, вероятно, с термической дезактивацией родиевого комплекса. При ВЫС01КИХ температурах возрастает также степень гидрирования олефина. Селективность по 2-МБ падает с увеличением температуры (рис. 5,6). Значения энергий активации суммарной реакции и реакций образования 2-МБ и н-пентаналя были определены с помощью метода наименьших квадратов [c.9]

Энергия активации реакции гидроформилирования бутенов-2 близка к энергии активации реакции гидроформилирования пропена в присутствии трифенидфосфиновых комплексов родия — 73 кДж/моль 11]. [c.10]

После загрузки катализатора в растворителе (60 см ) автоклав продували синтез-газом, доводили давление до требуемого и выводили на рабочий режим, затем выдерживали этот режим в течение часа для формирования катализаторного комплекса, после чего с помощью дозатора избыточным давлением синтез-газа подавали в реактор жидкие бутены-2 и с этого момента начинали отсчет времени реакции. Реакцию проводили при постоянном давлении и температуре. За ходом реакции наблюдали по падению давления синтез-газа, подаваемого из калиброванной емкости вместимостью 145 см в реактор по мере его поглощения. Анализ реакционной смеси проводили методом ГЖХ на хроматографе ЛХМ-72 с пламенно-ионизационным детектором с программированием температуры на колонке с сорбентом ПЭГ-20М на хезасорбе (/ — 3 м, й — 2 мм). Газ-носитель — аргон. В качестве внутреннего стандарта применяли к-бутиловый спирт. Анализ конечного состава реакционной с.меси показал, что расчет степени превращения бутенов по поглощенному синтез-газу согласуется с данными хроматографического анализа с точностью 5% отн. Все кинетические расчеты сделаны на основании начальных скоростей реакций гидроформилирования, так как селективность реакции не излгенялась в ходе опытов. Скорость образования индивидуальных альдегидов определяли как произведение начальной суммарной скорости. гидроформилирования на долю индивидуального альдегида, образовавшегося в реакционной смеси. [c.12]

Получена математическая модель кинетики реакции гидроформилирования бутенов-2, удовлетворительно описывающая зависимость скорости суммарной реакции и скоростей обра зования каждого из изомерны альдегидов от кон- [c.12]

Расчет и исследование термодинамического равновесия процесса гидроформилирования к-бутенов / Р. А. Аронович, М. Е. Баснер, [c.13]

В более позднем сообщении [6] проводится сравнение каталитических свойств карбонилов родия и кобальта. Гидроформилированию подвергали пропилен, бутен-1 и бутен-2, пентен-1 и пентеп-2, гек-сен-1 и гексен-2. Сравнивали скорость реакции и изомерный состав продуктов гидроформилирования на карбонилах кобальта и родия. Скорость реакции в присутствии карбонила кобальта с а-олефинами в 2—3 раза выше, чем с Р-олефинами, а в присутствии карбонила родия реакция идет с -олефинами быстрее, чем с а-олефинами. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология