Тетрагидрофуран дегидратация

К полученному 50% водному раствору опять добавляется вода и 35% бутандиол поступает иа дегидратацию в тетрагидрофуран. Дегидратация проводится в жидк ой среде при температуре 260—275" и давлении 90 ат, в присутствии катализатора. [c.143]

Тетрагидрофуран является последним продуктом бутадиенового синтеза Реппе. Так как каталитическая дегидратация бутандиола в бутадиен проходит недостаточно гладко и сопровождается образованием побочных продуктов реакции — пропена и формальдегида, бутандиол превращают сначала в тетрагидрофуран, который затем при 260—270° в присутствии водяного пара легко дегидратируется в бутадиен. [c.252]

Тетрагидрофуран, или фуранидин, ь технике может быть получен гидрированием фурана или дегидратацией 1,4-бутандиола [c.583]

В результате дегидратации получается смесь, состоящая из тетрагидрофурана и раствора катализатора. После нейтрализации смеси раствором едкого натра тетрагидрофуран отгоняется на колонне. Из колонны выходит смесь, состоящая из 94% тетрагидрофурана 5,9% воды и небольшого количества ацетальдегида. После ректификации получается 99,6% тетрагидрофу-рана, который подвергается дегидратации в дивинил. [c.143]

Образование таких соединений происходит при дегидратации двухатомных спиртов. Из диэтиленгликоля образуется 1,4-диоксан, из бутандиола-1,4 под действием катализаторов — тетрагидрофуран (ТГФ), из диэтаноламина — морфолин. Диоксаны образуются также из этиленоксида. В промышленности их получают методом отгонки из смеси полигликолей в присутствии концентрированной серной кислоты. [c.44]

Получение бутадиена из бутандиола-1,4 В этом случае механизм особенно интересен в том отношении, что дегидратация проходит через стадию образования окиси (тетрагидрофуран), которая становится основным продуктом при достаточно высоких объемных скоростях потока [c.122]

Каталитический синтез тетрагидрофуранов (реакции дегидратации и конденсации) Изв. АН Латв. ССР, 1984,№ 1, с. 85-95 [c.19]

Метод Реппе, основанный на конденсации формальдегида с ацетиленом в бутиндиол (при 90—100 °С в присутствии ацетиле-нидов меди), гидрировании бутиндиола в бутандиол и дегидратации последнего в тетрагидрофуран и бутадиен [c.672]

Тетрагидрофуран (окись тетраметилена), циклический простой эфир, жидкость, темп. кип. 66° С, смешивается с водой. Получают его гидрированием пятичленного гетероцикла фурана или дегидратацией бутандиола-1,4 [c.185]

Особенно гладко гидрирование фурана протекает в присутствии осмия или палладия при обычном давлении Н. Д. Зелинский, Н. Н. Шуйкин). Тетрагидрофуран получается также при дегидратации [c.521]

Тетрагидрофуран, т. кип. 65,4 С 1,4040. Кроме воды, наиболее частой при.месью п этом растворителе являются пероксиды, хотя могут присутствовать и другие органические вещества. Кипячение с алюмогидридом лития и последующую перегонку можно использовать для одновременной дегидратации и очистки в одну стадию. [c.244]

Получение бутиндиола описано в гл. 15 (стр. 285). Бутиндиол в виде 35—40%-пого водного раствора восстанавливали в 1,4-бутандиол водородом, взятым в избытке. Гидрирование проводили при 40—130° и 200—300 ат в присутствии катализатора N1—Си—Mg—ЗЮд [31]. Для этой реакции ДЯ равняется — 65 ккал1г-моль. Дегидратацию 1,4-бутандиола осуществляли довольно сложным способом. Диол смешивали с тетрагидрофураном и избытком водяного пара и пропускали при 280° и атмосферном давлении над тем же натрийфосфатпым катализатором, который использовали для дегидратации 1,3-бутаидиола. Продукты реакции состояли из дивинила и тетра-гидрофурана количество последнего соответствовало его содержанию в исходной смеси. Таким образом, получалось, что дегидратировался один только 1,4-бутандиол, тогда как тетрагидрофуран проходил через катализатор без изменения, что, однако, вызывает некоторые сомнения [32]. Тетрагидрофуран получали жидкофазной дегидратацией 1,4-бутандиола в виде водного 35—40%-иого раствора реакцию проводили при 280° и 100 ат в присутствии 0,3% фосфорной кислоты как катализатора [31]. [c.220]

Тетрагидрофуран был получен восстановлением фурана в паровой фазе над никелевым катализатором при 170° в растворе бутилового спирта при 50° с никелевым катализатором Ренея с катализатором палладий — палладиевая чернь в отсутствии растворителя и с катализатором осммй на асбесте а также восстановлением эфиров янтарной кислоты с медно-хромовым катализаторол и дегидратацией 1,4-бутиленгликоля i . [c.448]

По хим. св-вам Б.-типичные гликоли. С карбоновыми к-тами, их ангидридами и галогенангидридами (кат.-мииер. к-та) образуют сложные эфиры при этом первичная группа ОН реагирует легче третичной. 1,4-Б. образует диэфиры, с дикарбоновыми к-тами-линейные сложные полиэфиры, причем иек-рые к-ты, напр, щавелевая, янтарная, глутаро-вая, адипиновая, легко взаимод. в отсутствие катализатора. При дегидратации водных р-ров 1,4-Б. в присут. Н3РО4 при 165-185 С получают тетрагидрофуран, при дегидратации 1.3-Б. (280 С ЫазР04)-бутадиен (выход до 80%). [c.334]

Дегидратацией 1,4-бутяндиола в присутствии фосфорной лоты получают тетрагидрофуран [c.268]

Разработанный Реппе способ основан на конденсации ацетилена с формальдегидом, затем гидрировании полученного бутиндиола в бутандиол-1,4, частичной дегидратации его с фосфорной кислотой в тетрагидрофуран и полной дегидратации последнего над КаРОд в бутадиен-1,3 [c.289]

Тетрагидрофуран получают в промышленности путем каталитического восстановления фурана и дегидратации бутандиола-1,4 (из бутиндиола-1,4). Обработка 4-галогеналканолов-1 основаниями и обработка алкен-З-олов-1 или алкен-4-олов-1 кислотами также приводят к тетрагидрофуранам [144]. Тетрагидрофуран широко используется как растворитель будучи относительно инертным простым эфиром, он смешивается как с водой, так и с органическими растворителями. [c.152]

При пропускании паров тетрагидрофурилового спирта над различными катализаторами, необходимой составной частью которых является никель, при 260—265° в качестве основного продукта образуется тетрагидрофуран (43—44%). Наряду с ним получаются окись углерода и водород. Неожиданным побочным продуктом является до сих пор неизвестный Д2,з.др5рр5дрд. фуран, выходы которого поднимаются в среднем до 38% при понижении активности катализатора. Наилучшие выходы дигидрофурана получаются при применении медно-никелевых катализаторов. При этом происходят также реакции, идущие с раскрытием цикла и образованием малых количеств н-масляного альдегида, метил-н-пропилкетона и т. д, [147]. При пропускании 2-циантетрагидрофурана или метилового эфира тетрагидрофу-ранкарбоновой кислоты над катализатором дегидратации при 300—400° также образуется 2,3-дигидрофуран (IV). При более высоких температурах он перегруппировывается в циклопропанальдегид (V) [ ИЭ]. [c.129]

Пентафторфенил) П1ропен-1 получают реакцией пеита фтор фенилмагнийбромида с аллилбромидом (выход 86%) [290] или гексафторбензола с аллилмагнийбромидом в тетрагидрофуране (выход 14%) [291], а также дегидратацией а-(пентафторфенил)пропилового спирта [292]. [c.155]

Позднее было установлено образование циклопентина в реакции 1,2-дибромциклопентена с магнием в тетрагидрофуране. В присутствии особенно реакционноспособного реагента-уловителя 1,3-дифенилизобензофу-рана был получен аддукт диеновой конденсации с выходом 0,5%, который при каталитическом гидрировании и последующей дегидратации превращен в дифенилциклопентенонафталин [2636] [c.35]

При взаимодействии бромистого этилмагния с диизобутилкетоном наряду с образованием диизобутилэтилкарбинола происходят также восстановление и енолизация диизобутилкетона (выделен диизобутилкарбинол) [314]. Для реакции диизопропилкетона с бромистым этилмагнием изучено влияние природы растворителя, температуры, концентрации и порядка прибавления реагентов. Образованию третичного спирта или продуктов его дегидратации способствуют понижение температуры, увеличение концентрации бромистого этилмагния, прибавление кетона к 2HБMgBr и применение растворителя, близкого по основности к эфиру. Более основные растворители (тетрагидрофуран) или менее основные (анизол) способствуют ненормальным реакциям образованию вторичного спирта, а также енолизации, в результате которой происходит частичный возврат кетона [315]. [c.129]

В ряде случаев из 1,2-диолов, особенно из тетраарилзаме-щенных диолов, в условиях пинаколиновой перегруппировки образуются оксираны, однако эта реакция не является общим методом их получения. Как оксираны, так и оксетаны, получающиеся сходным образом из 1,3-диолов [474], легко подвергаются катализируемой кислотой перегруппировке или дальнейшей дегидратации. Напротив, циклизация 1,4-диолов служит главным путем получения тетрагидрофуранов 1,5-диолы сходным образом могут быть превращены в тетрагидропираны. Если возможно одновременное получение обоих классов продуктов, то обычно [c.151]

Очень простой синтез циклических простых эфиров с размером цикла от пяти до семи звеньев заключается в нагревании соответствующего а,ш-диола с 0,5 моль-экв диметилсульфоксида [100], Тетрагидрофуран, тетрагидропиран и оксепан при этом получаются с выходами 70 47 и 24% соответственно. Удовлетворительный выход оксепана заслуживает внимания, однако в оригинальном сообщении предполагается, что продукт может потребовать дальнейшей очистки. Дегидратация а,б-диолов в близких условиях, но с использованием большего количества диметилсульфоксида может быть использована для синтеза разнообразных тетрагидрофуранов [101], однако эта реакция не носит общего характера, и третичные спирты имеют тенденцию к образованию ненасыщенных. ациклических соединений наряду с требуемым продуктом. [c.398]

Тетрагидрофуран, бесцветная жидкость, с т. кин. 65—66°, получается гидрированием фурана в присутствии никеля (или дегидратацией бутандиола-1,4, том I). Тетрагидрофуран смешивается с водой, этанолом и эфиром во всех отношениях его применяют в качестве растворителя (например, для реакций Гриньяра) и как исходное вещество во многих синтезах, нанример в синтезе бутадиена и адипиновой кислоты (том I). При обработке хлористым водородом нри более высокой температуре образуется 1,4-дихлорбутан последний взаимодействует с КаСК, давая нитрил адипиновой кислоты — промежуточный продукт в производстве синтетического волокна найлон. Из тетрагндрофурана и уксусного ангидрида получается диацетат бутандиола-1,4, при гидролизе которого образуется бутандиол-1,4. С хлористым ацетилом тетрагидрофуран превращается в 1-хлор-4-ацетоксибутан [c.602]

При гидратации ацетилена образуется ацетальдегид, из которого через альдоль и бутиленгликоль может быть получен бутадиен. При взаимодействии ацетилена с формальдегидом получают бутиндиол, гидрирование которого дает 1,4-бутиленгликоль, нри дегидратации переходяш ий в тетрагидрофуран и бутадиен. Оба эти синтеза осуш ествлялись в промышленном масштабе в немецкой практике. [c.647]

Ацетилен-алленовая анионотропная перегруппировка была изучена на примере б-гликолей жирноароматического ряда. Изомеризацию нроводвгаи под действием концентрированной Н2804 в этиловом и метиловом спиртах и в тетрагидрофуране. При этом не был выделен ожидаемый этиленовый кетоспйрт. В условиях реакции он претерпевал дальнейшие превращения — дегидратацию в диэтиленовый кетон VI и циклизацию в тризамещенный тетрагидро-7-пирон но схеме [c.86]

Вольшое практич. зиачение имеет дегидроциклизация алканов в ароматич. углеводороды (см. Ароматизация нефтепродуктов). Известны также многие способы превращения А. с. в алициклические соединения (действие иатри на 1,3-дибромпропаи, димо-ризация аллена, сухая перегонка Са-солей двухосновных к-т). Примерами превращения А. с. в гетероциклич. соединения могут служить дегидратация диэтаноламина в морфолин, синтез пиридина из глутаконового альдегида и NH3 или из смеси ацетилена и H N и т. д. А. ( . могут быть получены сипте-тически из соедипепий других рядов. При каталитической гидрогенизации циклопентановых углеводородов разрывается уг леродное кольцо и образуются ациклический углеводород пентан (гидрогенолиз). Действием уксусного ангидрида на тетрагидрофуран получают диацетат 1,4-бутиленгликоля, [c.180]

Гексаметплендпамин может быть получен также путем дегидратации 1,4-бутендпола с одновременным гидрированием. Образующийся тетрагидрофуран [c.52]

Адипиновая кислота и гексаметилендиамин могут быть получены также из ацетилена и формальдегида. При конденсации ацетилена с двумя молекулами формальдегида в присутствии ацетиленидов меди и други.х тяжелых металлов образуется бутиидиол, который при гидрировании переходит в 1,4-бутандиол. Последний при дегидратации дает тетрагидрофуран, который через дихлорбутан н адипонитрил по вышеуказанной схеме переходит в адипиновую кислоту и [c.593]

Тетрагидрофуран (растворитель Т) 64—66 1,4-Бутнлепгликоль (дегидратация) у н иве реал ьн ый р ас-творитель [c.455]

Замещение циклически связанного кислорода у- и б-о кис ей —реакция Юрьева. В пяти-, и шестичленных циклических простых эфирах — в тетрагидрофура-яе (фуранидин, у-окись) я соответственно в тетрагидропиране (б-окись) — замена кислорода иминогруппой при действии аммиака или аминов происходит только по реакции Юрьева (1936 г.) в присутствии активного катализатора дегидратации при повышенной температуре (300—400°), т. е. в условиях совместной каталитической дегидратации. Так, фуранидин (тетрагидрофуран) при проведении в токе аммиака через трубку, наполненную окисью алюминия и нагреваемую при 400°, превращается в пирролидин, при проведении в смеси с амином — в Ы-замещенный пирролидин (с высокими выходами) [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология