Параболической скорости константа

Рис. 6. Зависимость константы параболической скорости окисления никеля до окиси никеля при 1000° от копня 6-й степени из давления кислорода 110].

Рис. 14.9. Температурная зависимость константы параболической скорости окисления никеля

Рис. 14.16. Влияние концентрации хрома на константу параболической скорости окисления сплавов N1—Сг при давлении кислорода 10 Па

Здесь rtx( D) и o( D) соответственно концентрации положительных дырок на поверхностях раздела окисел/кислород и металл/окисел. Используя уравнения (32) и (36), находим следующее выражение для константы параболической скорости [c.456]

TAS. В окончательном виде уравнение константы параболической скорости можно записать так [c.82]

Сравнение теоретических и экспериментальных значений констант параболической скорости для сплавов меди с палладием [459] [c.199]

В интервале толщин пленки от 5000 до 42000 А, вероятно, приложим истинный вагнеровский механизм со следующими константами параболической скорости [c.308]

Общее количество трехокиси. Макси.мальная окорость окисления молибдена достигается при 600° С. При более низких температурах, когда скорость улетучивания очень мала, можно оценочно узнать константу параболической скорости окисления. При 650—700° С параболическая законо.мерность соблюдается с разрывами на кривых окисление — время. При температурах 725—770° С количество образовавшейся трехокиси изменяется пропорционально времени, но на кривых опять-гаки существуют разрывы. [c.312]

В температурном интервале приблизительно от 200 до 1000° С медь окисляется по сути дела согласно параболической закономерности. Для окисления в атмосфере воздуха Валенси [261] вывел следующие уравнения температурной зависимости констант параболической скорости [c.345]

A) и в этих условиях преобладающей движущей силой диффузии были электрические поля, а не концентрационные градиенты. По их выкладкам, для данного переходного периода получилось, что константы параболической скорости должны быть пропорциональны логарифму давления кислорода, а этот вывод согласуется с наблюдениями Моора и Ли. И хотя существуют некоторые доводы в пользу обратной картины [78, 89, 391], механизм окисления цинка можно считать установленным. Предположение Моора и Ли об обратимости поглощения Ог в виде атомов на поверхности ZnO было опровергнуто Уинтером [793], показавшим, что при 370—440° С на растущих окисных пленках не может протекать реакция [c.352]

Числовые значения можно узнать в оригинальных статьях. Для цинка чистотой 99,995% константы его параболической скорости окисления таковы [c.352]

В это время в окалине начинают появляться трещины [817, 823]. В температурном интервале 325—450° С константы параболической скорости окисления, вычисленные по данным работы [817], выражаются следующим уравнением [c.360]

Рис. 24. Влияние размера зерен слабоосновной анионообменной смолы амберлит Ш-4В на константу параболической скорости [307].

Повышенная окисляемость дизельного топлива, очевидно, вызвана ускорением распада образующихся гидропероксидов на радикалы на поверхности металлической меди. Об этом свидетельствуют параболическая зависимость концентрации поглощенного кислорода ио времени и предельный характер зависимости параметра Ь от 8си (рис. 3.20). Согласно рис. 3.20, с ростом поверхности от О до 50 см /л наблюдается удвоение величины Ь (Ь = 1/2 а к ) и, следовательно, увеличение вчетверо константы скорости инициирования. Дальнейшее увеличение поверхности меди существенного роста значений Ь не вызывает. По-видимому, при [c.120]

В тех случаях, когда продуктом окисления является окисел, представляющий собой п-полупроводник с избытком металла, скорость окисления практически не должна зависеть от давления кислорода. Это можно показать на примере окисления Zn до ZnO. Константа скорости этого процесса, происходящего по параболическому закону, выражается уравнением (39). Так как при 400° p(0,/0) 10 атм (равновесное давление кислорода в реакции [c.463]

К такому же общему выводу можно прийти и для системы Ni/NiO, с той разницей, что закон роста слоя окисла при более низких температурах будет выражаться уравнением четвертой степени. Наконец, для полупроводника с избытком металла, подобного ZnO, для которого оба предельных закона являются параболическими, константа скорости при высоких температурах определяется уравнением (75), а при низких температурах — уравнением (74). [c.477]

СКВОЗЬ пленку СГ2О3 и вступают в реакцию с кислородом на границе раздела сред газ — оксид. Вагнер с помощью количественных исследований показал, что через Ag2S мигрируют ионы А +, а не 5 . Он поместил два взвешенных диска из А з5 между металлическим серебром и расплавленной серой (рис. 10.3). После выдержки в течение 1 ч при 220 °С было отмечено, что диск, соприкасающийся с металлическим серебром, не изменил своей массы, а увеличение массы диска, контактирующего с серой, эквивалентно потере массы металлического серебра. Вагнер показал также, что если принять Ag+-иoн и электроны мигрирующими независимо, то скорость наблюдаемой реакции можно рассчитать, исходя из независимых физико-химических данных. Он вывел выражение для константы параболической скорости окисления [22], которое в упрощенном виде приводится ниже [23] [c.195]

Изложенная выше теория является результатом применения общей теории Вагнера [1, 2] к процессу окисления меди до СЫзО. Иной вывод уравнений Вагнера был дан Хором и Прайсом [3], а также Постом [4]. Можно предположить, что рост слоя окисла на любом металле при достаточной толщине этого слоя будет происходить по параболическому закону. Если при стехиометрическом составе окисел является изолятором, подобно СНзО, а при избытке одного из компонентов приобретает катионную и электронную проводимость, то константа параболической скорости выражается формулой, сходной с уравнением (37). Если же это условие не выполняется, то формула для константы параболической скорости изменяется. Рассмотрим в качестве примера окисел МСзО, который наряду с катионными вакансиями, образовавшимися при поглощении кислорода, содержит катионные вакансии и катионы в междуузлиях, полученные термическим путем. При стехиометрическом составе этот окисел является ионным проводником. Если электронная проводимость, обусловленная избытком [c.455]

Р и с, 5. Зависимость константы параболической скорости окисления меди до закиси меди при 1000° от корня 7-й степени из давления кислорода flOJ, [c.460]

Р и с. 7. Сопоставление температурной з-ави-симости скорости окисления меди и коэффициента ее диффузии в закиси меди [22]. а — константа параболической скорости при р(0 2,/Х) = 6,6 10 атм б — коэффициент диффузии при р(02/А )= 1,3 1атм. [c.466]

Константы параболической скорости окисления некоторых металлов (по, 4ррениусу) [c.467]

Такое явление было убедительно подтверждено Геншем и Хоффом. Они показали, что с добавлением 0,1% А1 константа параболической скорости для окисления чистого цинка улгеньшилась в 100 раз и объяснили это тем, что ионы АР+, введенные в структуру ZnO, явились замедлителями образования промежуточного Zn +. Однако такое объяснение никогда не было подтверждено и должно рассматриваться как предположение. Были проведены тщательные измерения растворимости цинка в различных образцах ZnO. Оказалось, что растворимость изменялась в зависимости от примесей в окиси цинка, но наименьшая концентрация избыточного цинка была обнаружена в самом чистом образце. [c.33]

Обозначим два соединения металла Ме с двухатомным неметаллом Хо через МеХ,п и МеХп т больше п), а константы параболических скоростей двух реакций [c.151]

Иллюстрируемая на ч рис. 52 температурная зависимость константы параболической скорости заимствована нами из статьи Дэвиса, Сим-нада и Бирченолла [430]. При температуре около 600° С на кривой существует явная точка перегиба, которую наблюдали также и при иесколько более низких температурах [326, 434, 435]. Излом кривой прп 560—600° С явно обусловлен тем, что вюстит в компактном виде при температурах ниже 570° С не устойчив, как это [c.157]

Паидасси и Фуллер [535] в основном подтвердили результаты предшествующих исследований по окислению чистого железа, но У них константы параболической скорости получились явно ниже, особенно при сравнительно низких температурах, когда образцы железа предварительно обрабатывали в водороде (10 мин при [c.319]

Температура входит в уравнение теории переходного состояния [см. уравнение (5)] в виде экспоненциального члена а также непосредственно как множитель Т. Влияние последнего члена мало в сравнении с экспоненциальным членом. Для оценки в случае тантала построена зависимость логарифмов, вычисленных по параболическому уравнению констант скорости (в см 1сек) от 1/Т (см. рис. 14). Эти константы скорости для ниобия изменяются в пределах от 1,25- при 200° до 1,064- 10 при 375°, а для тантала — от 0,66- 10 при 250° до 1,205 - 10 при 450°. Плотность окисла НЬО предполагается равной 6,27, а плотность окисла ТагОв принята равной 8,015 [42]. Наклоны кривых определены для интервала времени от 60 до 120 мин. [c.223]

Это последнее уравнение, согласно которому рост окисной пленки во времени происходит по параболическому закону, является типичным для окисления большинства металлов, за исключением щелочных и щелочноземельных металлов [54, 55]. Более четкая модель процесса окисления, включающая перемещение О и М ионов вместе с электронами, а также учитывающая дефекты решетки, была сформулирована Вагнером [56] (см. также [57]). Следует также отметить, что было сделано много попыток связать сложную константу скорости в уравнении (XVII.7.8) со свойствами различных компонентов системы [58]. Эта задача усложняется влиянием заряда, которое проявляется в ионных средах. В случае очень тонких окисных пленок между поверхностями раздела будет существовать электростатическое взаимодействие [59]. Качественно рассмотренные модели, по-видимому, достаточно хорошо согласуются с экспериментом в то же время многие черты процесс окисления продолжают оставаться невыясненными. [c.552]

Клиленд и Вильгельм произвели числовые расчеты для равномерного и параболического профилей скорости в потоке с учетом и без учета диффузии. В табл. 35 приведены сравнительные данные для реакции первого порядка без учета диффузии. В качестве независимой переменной была использована величина которая входит в уравнение (V, 32). Очевидно, что разница в концентрациях при равномерном и параболическом профилях скорости зависит от соотношения констант скорости реакции и линейной скорости потока, а также расстояния рассматриваемого объема от вхо- [c.152]

Гульбрансен, исходя из теории абсолютных скоростей реакций Эйринга получил следующее уравнение для константы Aj окисления металлов по параболическому закону (91) [c.125]

Другой недостаток динамического крекинга заключается в том, что подавляющее большинство исследователей проводит опыты динамического крекинга в условиях ламинарного потока. При ламинарном режиме скорость движения различных частиц углеводородов по сече-нию трубы распределяется по пзвестному параболическому закону, а потому и продолжительность пребывания их в зоне крекинга оказывается неодинаковой. Дольше всего подвергаются крекингу частицы, примыкающие к внутренней стенке реакционной трубчатки. Наоборот, центральная часть потока будет подвергаться нагреву наиболее короткое время. Помимо некоторого уменьшения вычисленной средней константы скорости крекинга, это обстоятельство может привести к значительному увеличению глубины крекинга некоторой части углеводорода и отложению смолистых и углистых частиц на стенках трубчатки. При внутреннем диаметре трубчатки, равном 5 мм, отложение на внутренней поверхности углистого слоя толщиной всего в 0,5 мм вызовет уменьшение продолжительности пребывания паров углеводорода в трубчатке и соответственно вычисленной константы скорости крекинга почти в два раза. Для устранения указанного недостатка опыты динамического крекинга предпочтительно проводить в условиях турбулентного режима, когда все частицы углеводорода будут продвигаться по трубе с одинаковой скоростью [c.10]

Окисление плоских массивных образцов сопровождается образованием окалины. В случае получения тонких, проницаемых для окислителя плеиок окалины или газообразных продуктов окисления процесс описывается к.-л. одним из след, кинетич. ур-ний Дт, ДЛ = kt Дт, ДЛ" = kt (линейное) Дт, ДАТ = klg(at -(- io), где Дт и АХ - соотв. изменение массы образца и толщинь окалины за время t, fe-константа скорости р-ции, а и /<,-постоянные. При образовании сравнительно толстых слоев окалины справедливо ур-иие Дт, АХ = kl i- (параболическое). При окислении порошков вид кинетич. ур-ния определяется геометрией частиц. Так, линейное ур-ние для частиц сферич. или кубич. формы имеет вид 1 — (1 — а) з =/ i для частиц цилиндрич. формы [c.42]

Важные выводы о реакционной способности молекул и свободных радикалов в различных типах элементарных гомолити-ческих реакциях могут быть получены расчетным путем, например, при использовании параболической модели переходного состояния [12], корреляционных уравнений, учитывающих влияние заместителя, растворителя и т. п. на константу скорости реакции [13]. [c.230]

Решение задачи проведено для ламинарного течения (исходя из того, что в опытах число Ке изменялось в пределах Ке = 600) в двух случаях без учета распределения скоростей по сечению канала с учетом параболического распределения скоростей по сечению (рептение задачи получено Предводителеным [145]). В результате получена следующая температурная зависимость для константы скорости реакции С02- "( =-= 2С0 и 1 электродном угле [59] [c.198]

Наконец, к параболическому закону приводит предположение об образовании однородного защитного слоя продукта реакции, в котором скорость диффузии одного или обоих реагирующих веществ должна быть ограничена, что в конечном итоге и определяет скорость всего процесса окисления [138]. Так, в частности, установлено, что при взаимодействии серебра с жидкой серой серебро диффундирует через образующийся слой сульфида серебра, и поэтому реакция, вероятней всего, протекает на границе АдгЗ—5, а не Ag—Ag2S 1[139]. Обычно при параболическом законе наблюдается экспоненциальная зависимость константы скорости, 1 от температуры, что связывают с диффузионным характером процесса. Гомес [140], однако, подчеркивает, что в подавляющем большинстве случаев величины энергии активации, рассчитанные из температурной зависимости, лишены смысла. [c.241]

Введение ионов алюминия в железо (99 95%) при дозах облучения 1-10 —1,5-10 моль/см в кислородсодержащей атмосфере при температурах 720—1020 °С приводит к изменевию-вида кинетических кривых окисления в сравнении с окислением чистого железа начальная стадия окисления легированного, железа описывается, как и для чистого железа, параболическим законом, но с меньшей константой скорости процесса. Однако по истечении некоторого промежутка времени, определяемого температурой и дозой облучения, скорость окисления (коррозии) резко уменьшается. Ощутимый защитный эффект от введения алюминия достигается при дозе около 5-10 моль/см . Замедление окисления в этом случае объясняется образованием стабильной шпинели РеА1204. [c.132]

В табл. 1 сопоставлены значения констант скорости, отвечающих параболическому закону, полученные из опыта и вычисленные по уравнению (38). При вычислениях использованы следующие данные а°=11,7 ом -см (электропроводность ugO при 1000° и давлении кислорода в 1 атм значение заимствовано из неопубликованной работы Гундермана, цитированной Вагнером и Грюневальдом [10]) i=5-10" (число переноса катиона в Си О при 1000°, определенное Гундерманом и Вагнером [8]) р(0о/0)=6,3-10 атм [c.459]

Помимо определения константы скорости процесса, происходящего по параболическому закону при постоянной температуре и различных давлениях кислорода, существенный интерес представляет также изучение температурной зависимости к, которая иногда может быть использована для проверки теории Вагнера. Если снова взять в качестве примера окисление Си до U2O и использовать уравнение (38), то легко увидеть, что при p[OJX)yp OJO) температурная зависимость к такая же, как и Го . Ионная проводимость [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология