Удаление серы из реакционных газов

Удаление серы из реакционных газов и первичная конденсация сероуглерода [c.146]

Удаление серы из реакционных газов [c.146]

Контактный метод основан на присоединении кислорода к диоксиду серы при соприкосновении (контакте) этих газов с катализатором. Обязательным условием успешного протекания процесса является полное удаление примесей из реакционных газов, так как даже ничтожные следы некоторых веществ (соединений мышьяка, фосфора и др.) отравляют катализатор, вызывая быструю потерю им своей активности. [c.378]

По истечении 3,5—4 ч сульфохлорирования подачу газов прекращают. После охлаждения реакционной массы до 60 °С отбирают пробы для определения содержания хлора и серы. В случае положительного результата реакционную массу охлаждают до 40—50 °С и охлажденный раствор хлорсульфированного полиэтилена продувают азотом для удаления растворенных кислых газов до остаточной кислотности не более 0,03%. [c.567]

При определенных температурах наблюдается резкое повышение реакционной способности медных катализаторов прн газификации угольных коксов в сухом воздухе [35]. Ведутся разработки процессов газификации углей в расплавах солей и металлов, играющих роль как катализаторов, так и носителей. В расплав соды подают уголь и кислород (или воздух), а также пар. Сера и компоненты золы переходят в расплав, поэтому часть его выводят из цикла, охлаждают водой сода регенерируется и возвращается в цикл. Сероводород перерабатывается в элементную серу на установке Клауса. Удаление золы, отпаривание сероводорода и регенерация карбоната натрия — хорошо отработанные технологические операции. Преимуществом процесса является возможность переработки любого сырья, отсутствие стадий его подготовки (в частности, измельчения), полная очистка газа от сероводорода и паров смолы, ускорение химических превращений под воздействием соды. Составы газа при парокислородном и воздушном дутье приведены ниже (%) [c.250]

При окислении сероводорода на активированных углях [506, 515,535] в качестве основного продукта образуется сера, которая оседает на угле и постепенно его отравляет. Сероемкость углей (т. е. количество серы, которое они могут поглотить до практически полного прекращения окисления сероводорода) во влажной смеси (до 100%-ной влажности) достигает 112% от веса угля [517] и резко падает при очистке сухих газовых смесей. В промышленности активированные угли используют только для обессеривания сравнительно низко концентрированных газов, например коксового водяного газа, в котором содержится 3—6г/нлг HjS [506. 517]. Даже в этом случае уголь нуждается в регенерации (путем экстракции серы водным раствором (NH4)2S) примерно через каждые 18 дней. Сероемкость углей несколько повышается при вымывании из них минеральной части горячей водой и раствором соляной кислоты [517]. При этом из угля должно вымываться и содержащееся в нем железо. Поскольку присутствие железа в углях способствует окислению HaS в SO3 с образованием серной кислоты [521, 522], его удаление должно повышать избирательность катализатора по сере. Практически 100%-ного образования серы из сероводорода при проведении процесса на активированном угле марки АР-3, содержащем значительное количество железа, удается достичь, если вводить в реакционную смесь добавку озона в соотношении HjS О3 = 2 1 (об.) [523]. [c.270]

Влияние примесей в газе. Для удаления сероводорода и двуокиси углерода предпочтительно применять растворы моноэтаноламина, если только особые условия не вызывают необходимости применять другие амины. Предпочтительность моноэтаноламина обусловлена его дешевизной, легкостью регенерации, превосходной стабильностью и высокой реакционной способностью. Однако высокое давление паров при обычных условиях процесса и протекание необратимой реакции с серо-окисью углерода и сероуглеродом создают трудности диэтаноламин свободен от обоих этих недостатков. Отрицательное влияние высокого давления паров при условиях процесса устраняется водной промывкой для улавливания паров амина из потока очищенного газа, но взаимодействие с сероокисью углерода и сероуглеродом ограничивает возможность применения моноэтаноламина лишь газовыми потоками со сравнительно низким содержанием этих примесей. Именно поэтому для абсорбции из нефтезаводских газовых потоков, в которых обычно содержится сероокись углерода, применяют диэтаноламин. [c.349]

Метод основан на известном принципе Ле-Шателье, согласно которому удаление одного из компонентов реакционной смеси сдвигает равновесие реакции в сторону образования этого компонента. Сущность метода заключается в проведении процесса окисления диоксида серы с выделением триоксида серы в дополнительном абсорбере. На первой стадии проводят частичное окисление SO2 и после охлаждения газа абсорбируют образовавшийся SO3, а выходящую из промежуточного абсорбера газовую смесь нагревают и направляв на вторую стадию окисления, затем газ вновь охлаждают и абсорбируют SO3. [c.130]

Газ снова охлаждают и пропускают через башню 9 с насадкой, орошаемой жидкой серой. Здесь получается меньше серы, чем в первой стадии процесса, но зато такая сера содержит гораздо меньше примесей (золы, мышьяка, селена), чем сера после первой реакционной камеры. От мышьяка жидкую серу можно очистить промывкой известковым молоком при 125° способ удаления селена из серы пока не найден. [c.38]

Опыт с толуолом. В 173.4 г свежеперегнанного над металлическим натрием толуола при освещении ртутной лампой в течение 6 часов пропускали смесь газообразных хлора и сернистого ангидрида. Хлор пропускали со скоростью 1.93 мл/сек., сернистый ангидрид — 2.90 мл/сек. Температура поддерживалась при 30—35°. Продукт реакции продували сухим азотом для удаления из него растворенных газов. Привес реакционной массы после продувки 47.76 г. Анализ на серу в продукте реакции показал ее отсутствие. [c.556]

Факт ингибирования реакции серы сероводородом ыл установлен еще при исследовании процессов гидрообессеривания нефтяных дистиллятов [54]. В частности, показано, что при содержании сероводорода в молярной с.меси реактантов до 0,3% константа скорости обессеривания дизельной фракции снижается примерно на 5%. При гидрообессеривании вакуумного газойля скорость реакции удаления-серы снижается в два раза при содержании до 10% сероводорода в циркулирующем ВСГ. Если бы в газе содержалось 0,5% сероводорода, то уменьшение константы скорости также составило бы 5%. Эти данные свидетельствуют о количественном сходстве результатов и возможности переноса их на любые виды сернистого нефтяного сырья. Ввиду того, что в продуктах реакции, по. мере прохождения реакционной смеси через слой катализатора, содержание сероводорода возрастает, его целесообразно удалять из зоны реакции для повьш1ения активности катализатора. Такой прием реализован в процессе гидрообессеривания остатков Gulf HDS (модель IV). Этот процесс осуществляется в четырех последовательных реакторах с.промежуточной сепарацией газов после первого и второго реакторов, что обеспечивает возмо жность получещш продукта с содержанием серы 0,1-0,3%. [c.76]

Из исследований видно, что нельзя указать определенную температуру начала обессеривания нефтяных коксов и, возможно,.других углеродистых веществ, как это принято в настоящее время [17, 18]. Обессеривание может наблюдаться при любой температуре, если исходное содержание серы выше равновесного. Это замечание справедливо и по отношению к термостойкости вторичных сероуглеродистых комплексов [19]. Для коксов с одинаковой зольностью остаточное содержание серы при данной температуре не зависит от ее исходной величины и способа производства кокса. Обессеривание высокосернистых коксов до 1% остаточной серы будет иметь место в тех ж< условиях, как и для кокса из сернистых остатков, если при этом совпадает количество и компонентный состав золы. Удаление серы из сернистых коксов (содержание серы 4,5%) зольностью порядка 0,4% начинается при 1200°. При их обессеривании с использованием многоступенчатого аппарата с выносной реакционной камерой [201 для максимальной утилизации сернистых газов следует ограничивать время пребывания кокса только на последней ступени нагрева. Число ступеней и скорость нагрейа в остальных секциях могут быть выбраны исходя из кинетики структурирования и угара кокса вторичными реакциями [21]. [c.450]

Реакция (1) идет быстро на поверхности нагргтого до 1400—1500°К кокса, реакция (2) также идет при этой температуре, но с меньшей скоростью. Реакции (3) и (4) идут при указанной температуре в незначительной степени, хотя реакция (4) применяется для удаления неокисленного СО в реакционных газах (.очистка газа ), для чего оня пропускаются над катализатором активированной окисью алюминия при темпера тур г около 800 К. Реакция (5) протекает во время охлаждения газа от горячей зоны до температуры очистки , а реакции (6) —(8) идут при ковденсации серы в жидкость из реагирующих газов. [c.350]

Значительные потери серы в газах и интенсивное разрушение футеровки печей при восстановлении сульфата натрия при высоких температурах привели к поискам условий, при которых можно было бы снизить температуру восстановления. Восстано-влекие сульфата натрия углем идет и при температурах ниже 800°, но с относительно малой скоростью. Замечено, что добавка в реакционную смесь извести повышает скорость реакции сульфата с углем при температурах ниже 750° вследствие удаления углекислоты из продуктов реакции в виде твердого углекислого кальция. При температуре выше 750° диссоциация углекислого кальция становится достаточно большой, вследствие чего окись кальция уже не может вызвать понижения парциальной упругости СО2 в газе. [c.333]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

В двугорлый реактор емкостью 250 мл, снабженный газо-аодводящей трубкой, доходящей до дна, и обратным холодильником, соединенным с сернокислотным затвором (см. примечание 1), помещают 34,6 г (О, 1 М) трихлорфосфазо-1,1,2,2-гетрахлорбутана, нагревают до 150—160° и пропускают 2—3 часа сухую двуокись серы. Затем реакционную смесь выдерживают 10—15 минут в вакууме 10—15 мм для удаления легколетучих продуктов и остаток перегоняют в вакууме. [c.87]

В конической колбе мкостью 2—3 л к 252 г мелко растертого пятисернистого фосфора (см. примечание 1) прибавляют 255 мл 96%-ного этилового спирта. Реакция начинается при комнатной температуре с выделением сероводорода постепенно скорость реакции увеличивается при одновременном самопроизвольном разогревании и обильном выделении сероводорода (см. примечание 2). После снижения интенсивности реакции содержимое колбы осторожно подогревают, при этом выделение газа усиливается. Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре. Полу ченную черную маслянистую жидкость фильтруют для удаления не вошедших в реакцию пятисернистого фосфо ра, серы и др. К фильтрату прибавляют двойное по объему количество воды, энергично перемешивают и оставляют для расслаивания. Несколько мутный водный слой отделяют и центрифугируют или фильтруют через бумажный фильтр. Для более полного извлечения диэтилдитиофосфорной кислоты к маслянистому слою прибавляют еще порцию воды и повторяют снова все операции (см. примечание 3), К прозрачному водному раствору диэтилдитиофосфорной кислоты прибавляют растертый сульфат никеля до насыщения. При этом выделяются фиолетовые кристаллы диэтилдитиофосфата никеля. Кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и сушат на фильтровальной бумаге.-Выход сырого продукта около 207 е. [c.34]

Для получения сульфида алюминия [1] (см. также ч. II, разд. Алюминий ) глиняный гессенский тигель, выложенный серой, заполняют смесью порошка алюминия и серы (препараты наивысшей i чистоты), взятых в стехио-метрических количествах. Продажный порошок алюминия предварительно многократно промывают для удаления приставшего к нему масла чистым (не оставляющим прн перегонке остатка) бензолом, а затем нагревают в течение долгого времени в высоком вакууме при 150°С. Реакционную смесь поджигают при помощи ленты магния осторожно — очень бурная реакцияУ), после чего тигель закрывают крышкой. Образовавшийся сульфид измельчают еще в горячем состоянии, а затем помещают в ампулы и удаляют из иего газы путем многочасового нагревания в высоком вакууме при 150—180 °С. После этого ампулы запаивают в вакууме. Предназначенный для проведения реакции оксид дейтерня помещают в небольшие ампулы, которые после тщательного удаления из иих в вакууме воздуха запаивают. [c.171]

Предложен метод сульфуризации и десульфуризации нефтяных коксов, который может быть использован для исследования механизма обессеривания, состава выделяющихся газов, влияния серы на физико-химические свойства кокса (реакционную способность, электросопротивление, структурирование, торможение удаления серк минеральными примесями и т. д.). [c.450]

Относительно недавно (в 1952 г.) разработан новый метод удаления органической серы из горючих газов . После добавления воздуха до общего содержания кислорода 1,2% газ, нагретый до 220°, поступает на иатализатср (керамические цилиндрики диаметром 3.2 мм, длиной 6,4. н.г , пропитанные сернокислым никелем, высушенные и затем восстановленные горю.-чим газом при 400°). Содержание сернистого никеля в восстановленном катализаторе составляет 8%. На катализаторе 15— 20% органической серы (не считая тиофена) превращается з сероводород, 2—3%—в SO3, остаток — в SO2. Одновременно сгорает часть водорода, благодаря чему весь процесс протекает без подвода тепла извне. Нагрузка на катализатор составляет 1050—1400 нм /час газа на 1. к реакционного пространства. После катализатора газ при 370° проходит через теплообменник, где охлаждается до 145°, и поступает в скруббер Скорость прохождения газа через скруббер, заполненный слоем деревянных решеток высотой 5,5 м, равна 0,75 м/сек. [c.188]

Хлорирование ведут в керамических резервуарах или в башнях, или в другой аппаратуре, устойчивой по отношению к влажному хлору. Прохлорированные шелоки продувают воздухом для удаления растворенных газов (сероводорода, хлора) и направляют на отстаивание от серы. При содержании в них более 0,5% BaS последний осаждают раствооом хлорного железа в виде FeS. Щелок, отстоявшийся от тонкого осадка серы и сернистого железа, подвергают переработке на кристаллический хлористый барий (выпариванию, кристаллизации, сушке) теми же методами, как и в других способах, описанных выше. Отвал, оставшийся после водного выщелачивания плава сернистого бария, обрабатывают соляной кислотой для извлечения бария, содержащегося в виде кислоторастворимых соединений, и промывают водой. Полученные слабые растворы хлористого бария присоединяют к основному раствору поступающему на хлорирование. На производство 1 т 97%-ного ВаСЬ-гНгО расходуют 1,25—1,35 т барита (100% BaSO ), 0,31 — 0,32 т хлора (100%), 0,1—0,12 т соляной кислоты (27,5% H I), 0,4—0,5 г реакционного угля (7000 ккал/кг) в качестве побочного продукта получается 0,12 г серы (100%). [c.444]

Эта серия опытов проводилась в лабораторной печи несколько иных размеров. Длина кв рцевой реакционной трубки 1 м, внутренний диаметр 22 мм, длина электрической печи 70 см. Слой катализатора длиной 15 см, объемом 57 мл загружался в участке печи с постоянной температурой. Условия измерения температуры и улавливания продуктов реакции были такими же, как в предыдущих опытах. За один опыт через катализатор пропускалось 50 мл смеси спирта с бутиленгликолем со скоростью 1 мл/мин. После пропускания смеси для удаления растворенного дивинила из конденсата последний нагревался до 50—60°, причем выделяющийся газ отходил в приемный газометр. [c.821]

Органическ е сернистые соединен я значительно д енее реакцион ю-способны, чем сероводород поэтому при обычных процессах извлече ия сероводорода содержание их не снижается вообще или снижается незначительно. Некоторые адсорбционные и окислительные процессы, применяемые для удаления сероводорода, позволяют частично удалить и органическую серу (см. главы восьмую и девятую), но, как правило, для удаления органических сернистых соединений из большинства газовых потоков необходимо применять каталитическ е методы превращения нри высоких температурах. При большинстве каталитических процессов удаления органической серы требуется, чтобы ноступающи газ практически не содержал сероводорода. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология