Редкоземельные спектральный анализ

С 1860 по 1932 г. методами спектрального анализа было открыто 25 элементов Периодической системы, в том числе Сз, НЬ, 14 редкоземельных элементов, Т1, Оа, Н1 и др. [c.4]

Вещества с очень близкими химическими свойствами, которые трудно или даже невозможно анализировать химическими методами, легко определяются спектрально. Например, относительно просто выполняется анализ смеси редкоземельных элементов или смеси инертных газов. С помощью спектрального анализа можно определять изомерные органические соединения с очень близкими химическими свойствами. [c.10]

Сильное увлечение спектральным анализом и преувеличенные надежды на его мощную разрешающую силу привели к немалым ошибкам и заблуждениям. Долгое время было совершенно неясно, сколько Hie редкоземельных элементов существует в действительности, каково их конечное число Чтобы навести порядок в столь запутанном хозяйстве , надо было разработать совершенные методы выделения и разделения редкоземельных элементов, что уст- [c.288]

Пример 1. Сотрудником лаборатории была разработана схема анализа редкого минерала уранинита с использованием комплексонометрического метода конечного определения основных компонентов- минерала урана, свинца, тория и суммы редкоземельных элементов. Схема, отработанная на искусственных смесях, учитывала возможность присутствия в уранините малых количеств кальция и магния и включала этап их совместного выделения и последующего раздельного. комплексонометрического определения. Данные предварительного эмиссионного спектрального анализа естественного образца уранинита, представленного для апробирования разработанной схемы, подтверждали наличие в его составе высоких содержаний урана, свинца, тория и редкоземельных элементов, а также небольших (0,3—0,8%) количеств магния, железа и алюминия. Кальций методом эмиссионного спектрального анализа в образце минерала обнаружен не был. Однако при неоднократных анализах по разработанной схеме он уверенно обнаруживался, хотя и в небольших количествах (0,2—0,4 %). Поскольку чувствительность метода эмиссионного спектрального определения кальция несомненно выше, чем комплексонометрического, следовало признать, что разработанная схема содержала систематическую погрешность привнесения кальция извне на каких-либо этапах анализа. [c.58]

Методы отделения макрокомпонента выбираются с учетом его химических свойств. Так, при отделении Ре можно применять соосаждение рзэ с оксалатом Са [1699] или, лучше, экстракцию из солянокислой среды [1327]. Большие количества Сг, N1, Ре и Мп, например из образцов сталей [1327], удобно выделять при помощи электролиза на Нд-катоде. При анализе металлических образцов и и ТЬ и их соединений применяются хорошо разработанные экстракционные способы [915, 2054], хотя для отделения этих элементов от редкоземельных известны и ионообменные методики [900]. Наконец, извлечение рзэ с носителем из ВеО или 2г и его сплавов осуществляется на основе фторидного осаждения [1231, 2053]. Таким образом, при помощи сочетания химического концентрирования и очистки со спектральным анализом концентрата можно контролировать содержание рзэ в чистых веществах порядка 10 — 10- %. [c.206]

Флуоресцентный анализ применяют главным образом для экспрессного контроля состава продукции металлургических производств, когда необходимо определять содержание основных компонентов сплавов цветных металлов, высоколегированных сталей, шлаков, а также для анализа смеси редкоземельных элементов и анализа руд. Абсорбционный спектральный анализ наиболее пригоден для определения [c.269]

Спектральные методы анализа сосредоточены преимущественно в лаборатории, которую возглавляет А. В. Карякин. Изучаются возможности применения лазеров в эмиссионном спектральном и атомно-абсорбционном анализе, проводились работы по спектральном у определению трудновозбудимых элементов — серы, галогенов и др. с помощью плазмотрона. Лаборатория накопила опыт по эмиссионному спектральному анализу чистых веществ, соединений редкоземельных элементов, по определению платиновых металлов. В этой же лаборатории есть группа люминесцентного анализа, занимающаяся определением органических веществ в растворах и определением редкоземельных элементов с кристалло-фосфорами. [c.200]

Еще одним примером обогащения примесей является определение редкоземельных элементов после их выделения при помощи ионофореза из раствора хлористого висмута в присутствии ионов меди [8]. В качестве носителя добавляют лантан, который служит также внутренним стандартом при спектральном анализе концентратов. Раствор лантана в виде хлорида, содержащий определяемые элементы, наносят на плоский торец медного или графитового электродов и возбуждают спектры в разряде конденсированной искры или в разряде дуги переменного тока. Чувствительность определения зависит от навески исходного образца и составляет 10- — 10 %). [c.329]

Сравнительно экспрессный и распространенный оптический спектральный анализ не дает в случае редкоземельных элементов надежных данных ввиду влияния определяемых элементов друг на друга. Единственно пригодным методом определения состава смесей редкоземельных элементов является рентгено-спектральный анализ, однако соответствующие приборы имеются пока лишь в ограниченном числе учреждений. Все это приводит к необходимости разработки таких методов контроля производства получения препаратов редких земель, которые могли бы выполняться самими работниками соответствующих лабораторий или цехов, причем в сравнительно короткие сроки и с достаточной точностью. [c.98]

Спектральный анализ редкоземельных элементов, Ш. Г. Меламед, [c.433]

Катодно-люминесцентный метод — неразрушающий метод спектрального анализа, локальность 1 —10 мкм. Катодные лучи используют как источник возбуждения люминесценции. Определяют, например, редкоземельные элементы, предел обнаружения до 10 —10 %. Применяют при исследовании распределения элементов в тонких пленках на поверхности твердых тел, для определения люминесцирующих включений в минералах, сплавах [65]. [c.18]

Спектральный анализ немедленно привлек к себе широкое внимание химиков, а также физиков и астроном.в. Уже в начале 60-х годов XIX в. с помощью нового метода было открыто несколько новых элементов. Спектроскоп был применен, в частности, при исследованиях редкоземельных элементов — этой труднейшей для изучения области неорганической химии. Однако в процессе исследований (особенно в случае редкоземельных элементов) спектроскоп не всегда оправдывал возлагавшиеся на него надежды. [c.337]

Прямые методы спектрального анализа с использованием в качестве источника возбуждения дугового и искрового разрядов позволяют определять редкоземельные элементы в различных материалах, в том числе и в чистых препаратах индивидуальных РЗЭ, с чувствительностью 10 — 10 %. Применение предварительного концентрирования этих элементов позволяет снизить предел их обнаружения до 10 — 10 %. [c.215]

Чувствительность и воспроизводимость определения рассматриваемых редкоземельных элементов с применением комбинированного разряда в полом катоде при наложении магнитного поля превосходят чувствительность и воспроизводимость, достигнутые с помощью других методов эмиссионного спектрального анализа. [c.220]

Флуоресцентный анализ применяют главным образом для экс прессного контроля состава продукции металлургических производств, когда необходимо определять содержание основных компонентов сплавов цветных металлов, высоколегированных сталей, шлаков, а также для анализа смеси редкоземельных элементов и анализа руд. Абсорбционный спектральный анализ наиболее пригоден для определения содержания известного тяжелого элемента в среде, состоящей из легких элементов, например для определения серы в нефти, свинца в бензине и некоторых металлов в пластмассах. [c.269]

При спектральном анализе металла были обнаружены следы следующих примесей тантала, магния, кальция, меди, лития, железа, кремния, цинка. В связи с недостаточным количеством имевшегося в нашем распоряжении скандия анализа содержания углерода, азота и водорода не производилось, но было принято, что оно не превышает 0,01% для каждого элемента. По аналогии с редкоземельными металлами, полученными по этому методу, считается, что содержание кислорода составляет около 0,1%- [c.10]

Из методов химического обогащения примесей заслуживают наибольшего внимания методы групповые, позволяющие отделять от урана для последующего спектрального анализа сразу большую группу элементов-примесей. К ним относятся методы соосаждения — например металлов платиновой группы с сульфидом меди (см. ниже) методы экстракционные — например экстракция купферонатов, дитизонатов, диэтилдитиокарбаминатов, некоторых ок-синатов к сожалению, эти приемы нeдotтaтoчнo разработаны и мало применяются. Экстракция самого урана эфиром применяется главным образом для определения в остатке редкоземельных элементов (см. ниже). [c.372]

Для открытия и определения висмута рентгено-спектральный анализ имеет несравненио меньшее значение, чем для некоторых других элементов (2г и НГ, Мо, Не, редкоземельные элементы). [c.323]

Метод эмиссионного спектрального анализа рзэ весьма широко применяется на практике, особенно при анализе собственно редкоземельных смесей [3, 378, 379, 557, 902, 903]. Когда еще не было достаточно чистых индивидуальных рзэ, в качестве внутренних стандартов применяли исключительно нередкоземельные элементы. Для определения рзэ рекомендованы Мо [1337, 1585, 1717], Т1 [1764], РеаОз [1010, 1355, 1699], 5г [1527, 1585], Рс1 [915] и 2x0 1232, 1354]. Такие стандарты удобно применять при айализе сплавов, когда сплав может непосредственно служить материалом электродов, например при анализе отливок железа на Се [c.205]

ГЕОХИ АН СССР является головным институтом по аналитической химии. Здесь развиваются почти все наиболее перспектив ные направления аналитической химии, особенно в приложении к определению малых количеств и малых концентраций элементов в объектах неорганической природы. В институте многое сделано в области радиоактивационного анализа, искровой масс-спектрометрии, различных видов спектрального анализа, развивается рентгеноспектральный метод, электрохимические и ультрамикрохими-ческие методы анализа. Здесь предложены высокоэффективные органические реагенты, например арсеназо I и П1, бутилродамин и многие другие. Хорошо известны работы по экстракции, особенно по ее теоретическим основам, ионному обмену, соосажде-нию. Внесен вклад в аналитическую химию редких элементов, актиноидов, в методы определения газообразующих примесей в металлах. Многое сделано в области развития аналитической химии редкоземельных элементов (Д. И. Рябчиков и др.). [c.199]

В Одессе аналитическая школа была основана А. С. Комаровским, много сделавшим для внедрения органических реагентов. Из научных учреждений прежде всего следует назвать одесские лаборатории Института общей и неорганической химии АН УССР. Сотрудниками еще до войны предложен ряд органических реагентов— дипикриламин, хромотроп 2В, вошедших в классический фонд органических реагентов. Многое сделано также в области аналитической химии редких элементов и веществ высокой чистоты. Разработаны методы расчета констант, характеризующих аналити-<1ески важные комплексы. Необходимо отметить работы по пламенной фотометрии и люминесцентному анализу (последний метод особенно в приложении к определению индивидуальных редкоземельных элементов). Для спектрального анализа представляют интерес работы по применению дистилляционного разделения при определении микроколичеств элементов. Аналитические исследования ведутся также в университете и других учреждениях Одессы. [c.206]

Спектральный анализ имеет особенно важное значение для тех материалов, которые обычными химическими методами анализировать трудно или невозможно, как, например, смеси редкоземельных металлов В тех случаях, когда стандарты определенного состава недоступны, образец переводят в раствор и непосредственно наблюдают искоровой спектр, применяя пористый графитовый электрод, в который помещают исследуемую жидкость . Как и в химическом анализе, растворение является прекрасным средством превращения анализируемого материала в однородный продукт, и этим же способом можно легко приготовить стандарты из чистых элементов. [c.179]

Годом позже швейцарский химик Мариньяк при исследовании самарскита получил две фракции, одна из которых давала точно такой же спектр, как и элемент, открытый Лекоком де Буабодраном. Так было подтверждено открытие самария. Другая же фракция, как показал спектральный анализ, содержала новый элемент. В честь одного из первых исследователей редких земель, Юхана Гадолипа, этот элемент был назван гадолинием. Деципий же вскоре закрыли он оказался смесью самария с другими редкоземельными элементами, прежде всего с неодимом и празеодимом. [c.98]

Здесь необходимо сказать несколько слов о роли периодического закона в развитии химии редких земель. В некоторых работах, посвященных истории редкоземельных элементов, прямо говорится, что интенсивные целеустремленные исследования начались едва ли не сразу после этого события. Мы не можем разделить подобного мнения. Бесспорно, периодическая система оказалась весьма плодотворной для химии, но до поры до времени она все же оставалась гипотезой, которая должна была получить веские доказательства собственной правильности. Ведь многие крупнейшие ученые встретили закон периодичности, мягко говоря, без особого энтузиазма. (Чего стоит, например, замечание Бунзена, что с равным успехом можно искать закономерности в цифрах биржевых бюллетеней.) В течение нескольких лет после открытия периодического закона исследования в области редких земель — это в значительной степени топтание на месте совершенствование методов разделения, любование всемогуществом спектрального анализа, уточнение отдельных свойств земель. Пока не делается попытка продвинуться в глубь континента . Всякое настунление требует подтягивания тылов, в данном случае с тылами было не совсем благополучно. Пусть Менделеев предполагает трехвалентность редких земель, пусть изменяет их атомные веса —ведь это же надо доказать Химия стала достаточно точной наукой, чтобы не верить на слово. [c.24]

Первое подтверждение этого предсказания было сделано в 1875 г., когда с помощью спектрального анализа французский ученый П. Лекок де Буабодран открыл галлий. Затем последовала целая серия открытий, и к 1886 г. было открыто еще 11 элементов, среди которых были и редкоземельные. В 1878 г. швейцарский химик Ж. де Мариньяк нашел в оксиде эрбия примесь оксида иттербия, а через два года в дидимоксиде он обнаружил оксид гадолиния. В 1879 г. шведский химик Л. Нильсон открыл скандий, его соотечественник П. Клеве — тулий и гольмий, французский ученый П. Лекок де Буабодран — самарий (все в видё оксидов). Наконец, в 1886 г. Лекок де Буабодран открыл оксид диспрозия, а А. Муассан получил фтор. В то же время Винклеру удалось обнаружить германий. Это открытие имело особенно большое значение для окончательного признания периодической системы (см. стр. 81). [c.138]

С помощью этого метода можно вести определение редких земель и других элементов, образующих труднолетучие окиси. Так, в работе [460] описан метод определения 1.10 — 1.10 % редкоземельных элементов в уране, основанный на избирательном сорбировании р.з.э. катионитовой колонкой (смола Дауэкс 50X8) из фторидного раствора, в котором уран находится в виде анионного комплекса. Далее смолу озоляли и анализировали спектрально на содержание р.з.э. Для выделения ряда редкоземельных элементов (Ей, 0(1, Ву, 5т, Ег) из тетрафторида тория с целью последующего спектрального анализа предложен комбинированный метод [461]. Этот метод заключается в предварительном отделении редкоземельных элементов ог тория с помощью ионного обмена, экстракции этих элементов из раствора элюата трибутилфосфатом и последующей реэкстракции р.з.э. деионизированной водой. Реэкстракт упаривали с угольным порошком и подвергали спектральному анализу. Метод позволяет выделить <С 5 мкг р.з.э. из 1 г тригидрата тетрафторида тория. [c.25]

Для определения И. в смеси с др. элементами (также и др. редкоземельными элементами) используют в основном физич. методы анализа эмиссионный спектральный анализ, рентгеноспектральный анализ, а также радиохимич. методы. [c.170]

Результаты химико-спектрального анализа на содержание редкоземельных примесей в полученных продуктах показали, что в процессе восстановления и при нагревании в токе инертного газа количество примесей в дихлоридах уменьшается в среднем на порядок. Так, в дихлориде европия содержание самария снизилось до 0,003% (0,02% в исходном трихлори-де), а содержание гадолиния — до 0,0006% (0,2%) в дихлориде иттербия содержание тулия уменьшилось до 0,0005% (0,01%), а содержание лютеция до 0,002% (0,04%). [c.114]

Для экстракционного выделения гафния и циркония перед спектральным анализом В. П. Живописцев с сотрудниками [117] предложил метод, основанный на способности диантипирилметана (ДАМ) экстрагировать эти элементы из растворов с концентрацией азотной кислоты 6 моль]л и выше. В качестве экстрагента применяют смесь хлороформа и бензола ( H I3 gHg= 3 7) с растворенным в ней ДАМ. 15—20 мл водной фазы, содержащей 5—300 мкг циркония или 9—600 мкг гафния, взбалтывают с 10 мл органической смеси, содержащей 0,4 г ДАМ. В процессе экстракции происходит расслаивание органического слоя на две фазы в одной из них ( третьей фазе ), объем которой не превышает нескольких капель и зависит от количества ДАМ, концентрируются полностью оба элемента. Эту третью фазу наносят по каплям на угольные электроды и после высушивания на воздухе определяют цирконий и гафний спектральным методом. Эта методика рекомендуется для определения циркония и гафния в магниевых и алюминиевых сплавах, редкоземельных элементах. [c.380]

Химико-спектральный метод является одним из основных при анализе геологических проб па редкоземельные элементы (РЗЭ) и иттрий. В Институте геохимии СО АН СССР разработана и успешно применяется методика, основанная на предварительном химическом обогащении РЗЭ. Эмиссионный спектральный анализ концентрата выполняется по методике, опубликованной ранее [1]. Б настоящей работе даны к пей дополнения, связанные с учетом наложения циановых полос на аналитические линии 8т и Ей, а также нроизведена оценка точности методики с помощью стандартных образцов. [c.159]

Вильгельм Прандтль безуспешно пытался выделить редкоземельный элемент 61 из неодимовой (60-й элемент) и самариевой (62-й элемент) фракций природных иттриевых земель. Ему не удалось обнаружить его даже рентгеноспектральным методом. Через два года, в марте 1926 года, американские химики Гопкинс, Интема и Гаррис из Иллинойского университета сообщили, что обнаружили этот редкоземельный элемент спектральным анализом. Они нашли 61-й элемент там, где его тщетно искал Прандтль — в монацитовых остатках выделенной неодимово-самариевой фракции. Новый элемент они предложили назвать иллиний. [c.123]

При проведении первых опытов в распоряжении исследователей окись самария имелась лишь в виде смеси с окислами других редкоземельных металлов, полученной на предшествующих стадиях очистки содержание ЗшгОз в этой смеси составляло 85—99%. Окись европия ЕнгОз чистотой 99,9% поставлялась в готовом виде извне. Результаты спектрального анализа окислов приведены в табл. 1, [c.18]