Гафний спектральное

В шесть колб с притертой стеклянной пробкой (помечают их 1—6) помещают по 1,35 г окиси циркония, прокаленной при 900 °С, содержащей менее 0,005% гафния (спектрально-чистая окись циркония может содержать до 1,5% Гафния), добавляют нз микробюретки растворы гафния в количествах, указанных ниже (необходимо убедиться, что раствор попадает точно иа порошок двуокиси циркония) [c.172]

При определении циркония и гафния в различных природных соединениях и сплавах гравиметрическим методом необходимо предварительное удаление сопутствующих элементов. При определении примесей в цирконии и сплавах на его основе иногда требуется их отделение от циркония. Кроме того, при определении примесей в цирконии и гафнии спектральным методом необходимы спектрально чистые соединения циркония для приготовления эталонов. [c.52]

Оптические. Излучательная способность гафния (спектральный е и интегральный Ът коэффициенты излучения) [c.264]

Для анализа смеси элементов, близких по химическим свойствам, применяют рентген-спектральный метод. Исследуемое вещество наносят на поверхность антикатода рентгеновской трубки, создают вакуум, облучают антикатод потоком электронов и измеряют положение и интенсивность линий возбужденного рентгеновского спектра. Метод особенно ценен для анализа, например, смеси редкоземельных металлов или циркония и гафния. [c.19]

Аналогичную формулу можно записать для спектральных линий ионов. Предполагается, что соединение определяемого элемента полностью диссоциировано. В действительности в дуговом разряде постоянного тока для многих элементов (титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, ванадия, кремния, алюминия) степень атомизации может быть меньше единицы. На рис. [c.41]

НГ гафний 1923 Д. Костер, Г. Хевеши (Дания) Обнаружен при рентгено-спектральном исследовании минерала циркона и выделен в виде металла [c.169]

Прямой полярографический метод используется для определения кадмия в гафнии реакторного сорта при содержании его до 5-10" %. Кадмий может также определяться спектральными методами (см. стр. 168, 175). [c.125]

Спектральные методы дают возможность идентифицировать циркониевые и гафниевые сплавы, определять элементы, для которых ие существует других. методов анализа, например содержание циркония в гафнии. [c.166]

Большинство описанных спектральных методов используется для анализа как циркония, так и гафния. [c.167]

Спектральным методом в принципе не отличающимся от метода, предназначенного для определения примесей в цирконии, описанного на стр. 172, определяют алюминий, хром, гафний, железо, магний, марганец, молибден, никель, кремний, тантал, титан, вольфрам, ванадий и цирконий. Чувствительность при определении многих примесей достаточно высокая, что позволяет расширить область применения метода, если есть возможность приготовить шкалу эталонов. [c.205]

Таллий. Метод химико-спектрального определения олова 22517-77 Гафний иодидный. Технические условия [c.588]

Первый из этих методов первоначально сводился к прикреплению исследуемого образца к антикатоду рентгеновской трубки и сопоставлению его рентгеновского линейного спектра со стандартными таблицами. Этот метод применим для открытия элементов с атомными номерами выше-10. Преимуществом его перед спектральным методом является значительно ббльшая простота спектра и возможность точно предсказывать длины волн. В опытных руках метод дает однозначные результаты, так как они зависят только от атомного номера искомого элемента этот метод можно применять как для качественного, так и для количественного анализа. Недостаток метода заключается в сложности и трудоемкости процессов, что ранее в известной мере и-ограничивало его использование. Важную роль метод сыграл в открытии новых элементов, таких, как технеций, (43), прометий (61), гафний (72) и рений (75). [c.181]

СПЕКТРАЛЬНЫЕ И РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ [c.167]

Спектральные методы характеризуются высокой чувствительностью, селективностью, требуют мало времени на выполнение анализа и имеют поэтому большое значение для качественного обнаружения и количественного определения циркония и гафния в природном сырье,-технологических продуктах и самых разнообразных технических материалах. [c.167]

Спектральное определение гафния в природных материалах, как правило, приходится проводить на фоне многолинейчатого спектра циркония. [c.168]

Приближенный количественный метод спектрального анализа минерального сырья на 40—50 элементов, в том числе на цирконий и гафний, предложен Клером [131]. Перед щелью устанавливают ступенчатый ослабитель и подсчитывают число ступенек в аналитических линиях на спектрограммах. При фотографировании спектров эталонов и просмотре спектрограмм устанавливают графическую зависимость между логарифмом концентрации и числом появившихся ступенек аналитической линии. Спектры рекомендуется фотографировать на спектрографах ИСП-28 или КСА-1- Спектры обычно возбуждают в угольной дуге переменного тока. Указанная автором чувствительность определения циркония и гафния составляет около 0,01%. [c.170]

Методы прямого спектрального определения гафния в цирконий-содержащих рудах до последнего времени применялись сравнительно редко. Отношение содержаний циркония и гафния в большинстве природных объектов составляет около 50, в то же время чувствительность спектрального определения гафния при использовании [c.173]

При анализе руд, содержащих менее 0,5% 2г и, следовательно, небольшое количество гафния, обычно производят химическое выделение суммы двуокисей циркония и гафния одним из приемов, описанных на стр. 52, с последующим спектральным определением в ней гафния. Таким образом, задача сводится к спектральному определению гафния в цирконии. [c.174]

Фотометрический метод, описанный на стр. 40, основан на реакции кобальта с нитрозо-Р-солью. Этот метод применим для определения кобальта в 2г10, 2г30 и в гафнии и используется в тех случаях, когда спектральные методы неприменимы или когда необходим точный анализ. К анализируемому сплаву 2г30, содержащему медь, до растворения пробы добавляют 0,1 г высокочистого титана, а осажденную медь перед окислением раствора азотной кислотой отфильтровывают. [c.133]

Определение циркония в технических материалах. Дугу постоянного и переменного тока с успехом используют при определении циркония не только в минеральном сырье, но и в чистых материалах. Из работ, посвященных спектральному определению малых количеств циркония в технически важных материалах, в первую очередь следует отметить исследования по спектральному определению циркония в гафнии. [c.175]

Марганец обычно определяют спектральными методами (см. стр. 169 и 172). Кроме того, марганец в 2г10, 2г20, 2г30 и гафнии может быть определен фотометрически после окисления его иодатом калия до перманганата (см. стр. 60). В качестве катализатора используется небольшой кусок платиновой сетки. [c.142]

СПЕКТРАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГАФНИЯ В ЦИРКОНИИ [c.183]

Разработан [447] метод количественного спектрального определения от 0,73 до 9,3% гафния в цирконии с использованием пористого полого электрода. [c.183]

Для экстракционного выделения гафния и циркония перед спектральным анализом В. П. Живописцев с сотрудниками [117] предложил метод, основанный на способности диантипирилметана (ДАМ) экстрагировать эти элементы из растворов с концентрацией азотной кислоты 6 моль]л и выше. В качестве экстрагента применяют смесь хлороформа и бензола ( H I3 gHg= 3 7) с растворенным в ней ДАМ. 15—20 мл водной фазы, содержащей 5—300 мкг циркония или 9—600 мкг гафния, взбалтывают с 10 мл органической смеси, содержащей 0,4 г ДАМ. В процессе экстракции происходит расслаивание органического слоя на две фазы в одной из них ( третьей фазе ), объем которой не превышает нескольких капель и зависит от количества ДАМ, концентрируются полностью оба элемента. Эту третью фазу наносят по каплям на угольные электроды и после высушивания на воздухе определяют цирконий и гафний спектральным методом. Эта методика рекомендуется для определения циркония и гафния в магниевых и алюминиевых сплавах, редкоземельных элементах. [c.380]

Осажденный кремний представляет собой компактную трубку, которая может быть непосредственно использована для вертикальной бестигельной зонной плавки. Тантал должен быть хорошо очищенным. Но атомы его сами попадают в кремний, поэтому чаще всего образцы кремния после их отделения от танталовой фольги сначала стравливают на 0,1—0,2 мм смесью азотной и плавиковой кислот, промывают деионизованной водой, сушат и только тогда подвергают бестигельной зонной плавке. Таким образом, можно получить спектрально чистый кремний. Монокристаллы, полученные из такого кремния, обладают сопротивлением от десятков до нескольких сотен ом-см. Несколько проще тетраиодидным методом получают чистейшие образцы титана, циркония, гафния. [c.264]

Н. Бор на основании квантовомеханических расчетов показал, что последним редкоземельным элементом является элемент 71, стало ясно, что гафний — аналог циркония. Основываясь на выводах Бора, предсказавшего строение атома 72-го элемента и его основную валентность, Д. Костер и Г. Хевеши подвергли систематическому анализу рентгено-спектральным методом норвежские и гренландские цирконы. Совпадение линий рентгенограмм остатков после выщелачивания циркона кипящими растворами кислот с вычисленными по закону Г. Мозли для 72-го элемента позволило исследователям объявить об открытии элемента, который они назвали гафнием в честь города, где было сделано открытие (Hafnia — латинское название Копенгагена). Начавшийся после этого спор о приоритете между Г. Урбеном, Д. Костером и Г. Хевеши продолжался длительное время. В 1949 г. название элемента ггфний было утверждено Международной комиссией и принято всюду [10, 12, 15]. [c.214]

Таким образом, можно получить спектрально чистый кремний. Монокристаллы, полученные из такого кремния, обладают сопротивлением от десятков до нескольких сотен Ом-см. Несколько проще тетраиодидным методом получают чистейшие образцы титана, циркония, гафния. [c.328]

Наиболее распространенный способ сжигания образца при спектральном анализе — сжигание его в кратере одного из электродов. Перед тем как поместить анализируемое вещество в кратер, его обычно смешивают с графитовым порошком для придания ему электропроводности и для равномерности испарения и вводят различные добавки носители, внутренние стандарты и т. д. В некоторых случаях к анализируемой пробе добавляют хлорид серебра 210, 965]. В атмосфере разряда окись кальция переходит в хлорид, обладающий большей скоростью испарения. Иногда пробу в кратере электрода фторируют для повышения точности и чувствительности [109]. Сжигание образца в кратере электрода шйроко используется при анализе чистых металлов бериллия [245], серебра [1175], вольфрама [965], алюминия [184, 246], гафния [210], а также кремния [84, 385, 611]. [c.115]

В книге описаны методы определения более 30 элементов в титане, цирконии, гафнии и нх сплавах, а также методы анализа ниобия, тантала, вольфрама и сплавов этих металлов. Большое внимание уделяется инструментальным методам анализа — реитгеио-спектральному, спектрографическому, полярографическому, фотометрическому и др. [c.4]

Для анализа продуктов, содержащих менее 0,02% олова, например Zr 10, Zr 30 и гафния, обычно пользуются спектральными методами (см. стр. 169 и 172). Можно применять и полярографическиР метод и одновременно с оловом определять в этих материалах небольшие количества свинца (менее 0,02%) > [c.154]

Титан в 2г10, 2г20, 2г30 и гафнии при содержании этого элемента ниже 0,005% обычно определяют спектральными методами (см. стр. 169 и 172, 183 и 184). Фотометрический метод, основанный на образовании в кислом растворе пертитановой кислоты, предназначен главным образом для контроля результатов спектрального анализа и применяется для анализа проб, содержащих 0,004—0,1% титана. Этот интервал можно расширить до 1 % титана, если уменьшить навеску пробы или взять меньшую кювету. Для внесения поправки на присутствие железа и других окрашенных ионов в качестве компенсирующего раствора используют аликвотную часть анализируемого раствора, но без добавки перекиси водорода. [c.158]

Примечания. 1. Для эталона с спектрально-чистой двуокисью циркония рекомендуемую иавеску следует увеличить, учитывая содержание окиси гафная в продукте. [c.175]

Первые сведеция о спектр.е гафния были опубликованы вскоре после его открытия Хевеши и Костером [290]. Детальное изучение дугового и искрового спектров гафния было выполнено Меггерсом 6201, в распоряжении которого имелись сравнительно чистые препараты гафния. Им выявлено в области 2150—9250 А примерно 1500 спектральных линий гафния, часть которых была впоследствии классифицирована Меггерсом и Скрибнером [622]. [c.168]

В полуколичественных методах определения циркония в рудах и минералах спектр возбуждают в дуге постоянного тока.Опрсан [655, 797] полуколичественный спектральный метод определения 68 элементов в минеральном сырье. Анализируемый материал смешивают с графитовым порошком в отношении 1 2. Графитовый порошок препятствует сплавлению пробы, а также способствует более энергичному ее испарению. Продолжительность горения дуги при токе 10—12 а составляет 60—120 сек. Рядом ср спектрами проб фотографируют спектры эталонов, содержащих примеси в концентрациях от 1 10 до 10%. Содержание примесей в пробе оценивают визуально. Чувствительность определения циркония составляет 0,001%,гафния 0,01%. В случае, когда анализируемый материал значительно отличается по составу от эталонов, в которых преобладает двуокись кремния, добавляют чистый кварц в смеси с 5—10% МагСОз. [c.169]

Спектральный метод непосредственного определения гафния в богатых цирконием рудах описан Алексеевой, Русановым и Ильясовой [2, 243]. Образец руды, смешанной с карбонатом бария (внутренний стандарт) и угольным порошком, испаряют из угольных электродов дуги переменного тока, и фотографируют спектры при помощи кварцевых спектрографов КСА-1 или ИСП-28. [c.174]

Для дополнительного подогрева электрода до 1100—1200 С пропускают переменный ток большой силы через угольный стержень с отверстием, в котором устанавливался электрод с пробой Независимый подогрев электрода с пробой, по мнению авторов, приводит к улучшению в 2—2,5 раза воспроизводимости определений и значительному уменьшению продолжительности испарения анализиру-мого материала. Дуга постоянного тока зажигалась между электродом с пробой, служившим анодом, и угольным стержнем после включения подогрева и доведения температуры электрода до 1100—1200° С. Электрод подогревают в течение всего времени фотографирования спектров. Пробу перед анализом перемешивают в отношении 1 1с буферной смесью, состоящей из равных количеств окиси кальция и графитового порошка. В буферную смесь вводили 4% внутреннего стандарта — урана в виде UsOe. Ток дуги в момент зажигания составлял 9—10 а и через 10—15 сек. доводился до 25 а. Спектры фотографировали на спектрографе КС-55 с кварцевой оптикой или ИСП-22. Продолжительность экспозиции ( ютопласти-нок спектральные, тип И составляет 2—2,5 мин., что достаточно для полного испарения вещества из канала электрода. Гафний в интервале концентраций 0,01— 3,0% определяли по линиям Hf 2866,37—U 2870,97. Одновременно с гафнием возможно определение циркония по линиям Zr 2905,23 — U 2870,97. Вероятная ошибка единичного определения гафния составляет 7—8%. [c.175]

Грей и Фассел [475] описали спектральный метод определения 0,001—0,2% циркония в гафнии с использованием дуги постоянного тока. [c.175]

При спектральном определении циркония и гафния, наряду с дуговыми источниками света, для возбуждения спектров успешно используют искровой разряд. Наиболее часто искровое юзбуждение Применяют при спектральном определении циркония и гафния в растворах и металлических образцах. Рекомендуются обычно те же аналитические линии, что и для определения циркония и гафния при дуговом возбуждении спектров. [c.178]

Классический метод медной искры , детально описанный Фредом и сотрудниками [458], позволяет определять 5-10 г 2г в разбавленных солянокислых растворах по линии 2г 3391,98 и ЫО" г 2г по линии 2г 4149,23. Для гафния эти минимальные концентрации при использовании наиболее чувствительных линий составляют 5-10 г. Однако чувствительность оказывается примерно на один порядок величины ниже, если в растворе содержится значительное количество постороннего химического элемента [755]. В этом отношении возможности метода шедной искры более ограничены по сравнению с другими методами спектрального анализа растворов, например с методом, разработанным Зильберштейном [117]. Другим недостатком метода следует считать практическую невозможность анализа растворов, содержащих агрессивные кислоты (фтористоводородную, серную, азотную), которые корродируют медные электроды, что существенно понижает воспроизводимость и чувствительность определений. [c.180]

Анализируемый раствор объемом 0,2—0,3 мл наливают в верхний полый графитовый электрод (высота — 4 см, внутренний диаметр 0,3 см) с пористым дном (толщина дна обычно составляет 1—2 мм). Нижний электрод представляет собой графитовый стержень диаметром i—5мм. Между электрод4ми возбуждают высоковольтный искровой разряд. Возможно использование в качестве источника света также дуги переменного тока. Происходящее во время электрического разряда разогревание электродов способствует просачиванию анализируемого раствора через пористое дно верхнего электрода и поступлению его в разряд. Раствор просачивается в течение всего времени экспозиции. Спектр начинают фотографировать через 5—10 сек, после включения искры, когда установится стабильное поступление раствора в зону разряда. Для обеспечения стандартной вязкости раствора обычно добавляют 10% H2SO4. Э от метод позволяет проводить определения с довольно высокой чувствительностью. Так, в разбавленных растворах по линиям Zr 3496,21 и Zr 3273,05 удается определять 2-10 % Zr. Посторонние химические элементы в количестве около 0,1% в некоторых случаях понижают чувствительность. Разработанный метод успешно использовали для спектрального определения тантала, гафния и циркония в ниобии 427], для определения отношения Hf и Zr в широком, интервале концентраций [447], а также во многих других случаях. [c.182]

При спектральном анализе не проводящих электричество порошков с искровым юзбуждением спектров в качестве одного из электродов берут брикет из смеси анализируемого вещества с графитовым или каким-либо другим токопроводящим порошком. Так, один из вариантов спектрального метода определения циркония в гафнии, описанный Грейем и Фасселом [475], предусматривает предварительное изготовление проводящих брикетов. [c.182]

Двуокись гафния весом 500 мг, смешанную с графитовым порошком в отношении 1 1, прессуют в брикет диаметром 6 мм, который используют в дальнейшем в качестве нижнего электрода. Верхний электрод — графитовый стержень диаметром 4 мм. Спектры возбуждают в искровом разряде при сравнительно невысоком напряжении (940 в) от комбинированного генератора фирмы ARL. Рабочие параметры генератора следующие емкость 25 мкф, самоиндукция 0,4 мгн, сопротивление 65 ол1. В качестве спектрального прибора используют спектрограф Дже-релл-Эш с фокусным расстоянием 3,4 ж при стигматической установке решетки спектр фотографируют во втором порядке дифракционной решетки, где дисперсия [c.182]

Кингсбери и Темпл [546] описали метод спектрального анализа малых проб цирконйя (не больше 10 мг) на содержание гафния. [c.184]

Для возбуждения спектров используют угольную дугу постоянного тока [295, 378, 423, 646, 647, 661, 692, 698, 709, 710, 796]. Поскольку соединения циркония и гафния весьма труднолетучи, то для испарения их из канала угольного электрода необходимы высокие температуры и, следовательно, значительный ток дуги. Один из лучших и наиболее чувствительных методов описан Мортймором и Ноблом [647]. Авторы считают, что стабильность и воспроизводимость аналитических результатов можно достичь лишь с использованием спектрального буфера— фторида бария. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология