Волокнообразующие полимеры полиамиды

Последующие годы ознаменовались чрезвычайно сильным развитием методов синтеза в области высокомолекулярных соединений. Из крупнейших достижений этого периода следует отметить полимеризацию мономеров диенового ряда, изученную С. В. Лебедевым и приведшую к промышленному производству синтетических каучуков, а также разработанные Карозерсом методы поликонденсации, с помощью которых было получено множество новых синтетических веществ, в частности важных волокнообразующих полимеров — полиамидов и полиэфиров. Наряду с этим в 40-х годах интенсивно изучались природные полимеры — целлюлоза, крахмал, каучук. Из крупнейших достижений физики полимеров того времени следует упомянуть разработку безупречных методов измерения молекулярных весов макромолекул (осмометрию и измерение светорассеяния), а также изучение седиментации в ультрацентрифуге, построенной Сведбергом. [c.16]

Действительно, если температура расплава существенно понижается, и соответственно повышается вязкость, то даже при обычных условиях формования волокнообразующих полимеров (полиамиды, полиэтилентерефталат) через стандартные фильеры, поток может стать нестабиль- [c.156]

Из волокнообразующих полимеров деструкции под действием ионизирующих излучений подвергается целлюлоза и ее производные. Полиамиды и полиэфиры при облучении в основном сшиваются. Деструкция целлюлозы протекает главным образом за счет разрыва 1,4-ацетальной связи при этом образуются карбоксильные группы. Влажные целлюлозные волокна, особенно в присутствии кислорода воздуха, разрушаются наиболее быстро. Облученная ацетилцеллюлоза используется для получения привитых сополимеров (например, с акрилнитрилом), так как свободные радикалы сохраняются в ней достаточно долго и после облучения. [c.246]

Применяемые в качестве волокнообразующих полимеров гетероцепные полиамиды и полиэфиры, хотя и относительно более ус- [c.273]

Волокна получают путем продавливания растворов или расплавов полимеров через тонкие отверстия (фильеры) в пластине с последующим затвердеванием. К волокнообразующим полимерам относятся полиамиды, полиакрилонитрилы и др. [c.363]

Предметам крупнотоннажного промышленного производства являются адипонитрил — полупродукт в производстве полиамидов, акрилонитрил, широко используемый при получении волокнообразующих полимеров и сополимеров, синтетического каучука и других полимерных продуктов, ацетон- и этиленциангидрины — полупродукты в производстве многочисленных акриловых мономеров. К легко доступным нитрилам можно отнести и ацетонитрил, широко применяемый в органическом синтезе. [c.7]

Применяемые в качестве волокнообразующих полимеров гетероцепные полиамиды и полиэфиры, хотя и относительно более устойчивы к старению, чем углеводородные полимеры, также требуют применения стабилизаторов. Они весьма чувствительны к ультрафиолетовому свету, хотя достаточно термостойки. [c.207]

Свойства. Полиуретаны принадлежат к числу кристаллических, волокнообразующих полимеров, имеющих достаточно высокие температуры плавления вследствие образования водородных связей между макромолекулами полимера за счет амидных групп. Однако их температура плавления ниже, чем у соответствующих полиамидов благодаря большей гибкости цепи, связанной с присутствием в макромолекуле простой эфирной связи. Так, если полиуретан состава [c.180]

Поликонденсация а-аминокислот приводит к синтезу полипептидов, которые, с одной стороны, являются синтетическими аналогами простейших составных частей белков, с другой — сами по себе должны представлять большой интерес как волокнообразующие полимеры. Однако поликонденсация а-амино-кислот в обычных условиях образования полиамида (при высоких температурах) не приводит к получению полимеров с высоким молекулярным весом, так как при этом происходит образование дикетопиперазина и имеют место некоторые деструктивные реакции. [c.209]

Описаны различные полиамиды, пригодные для получения волокна [474, 477, 481—483, 495—497, 665, 712, 1257—1260]. Имеется ряд обзоров по получению специально волокнообразующих полимеров 1261—12721. [c.275]

Котелок (см. рис. 30) можно применять в качестве сборника прядильного раствора и в качестве автоклава для проведения синтеза волокнообразующих полимеров, т. е. получения расплавов полиэфиров или полиамидов непосредственно из мономеров. Котелок изготовлен из кислотоупорной стали и рассчитан на рабочее давление 10 атм. Сборник 1 котелка имеет общий объем 300 см- рабочий объем 150—200 см . Котелок снабжен нагревательной рубашкой 2, наполненной высококипящей жидкостью, обогреваемой газовой горелкой 3. До 130°С применяют глицерин выше 130°С — высококипящие минеральные масла или силиконовую жидкость. Для обогрева выступа вместо газовой горелки можно применять электрическую спираль. В рубашку [c.39]

Этим условиям отвечают полимеры линейной структуры с молекулярным весом не менее 8000—10 000, которые обладают регулярным строением цепей и высокой энергией когезии. Типичными волокнообразующими полимерами являются сильно полярные кристаллические материалы, например полиамиды, полиэфиры и другие. Процесс получения волокон состоит из трех стадий 1) приготовление прядильного раствора или расплава, 2) формование волокон, 3) механическая и термическая обработка волокон. [c.318]

Способ производства волокнообразующих полимеров, отличающийся тем, что нагревают при температуре полимеризации соединение, образующее линейные полиамиды, и соединение, образующее полиэфиры линейной структуры, например двупервичный гликоль, в цепи которого между ОН-группами имеется, по крайней мере, один замещенный углеводородный радикал. Нагревание ведут до образования продукта, вытягивающегося в гибкие нити. [c.119]

Способ производства волокнообразующих полимеров, отличающийся тем. что смесь, образующую полиамиды линейной структуры и состоящую, например, из одного диамина и одной двухосновной карбоновой кислоты, конденсируют со смесью, образующей полиэфиры линейной структуры, содержащей один двупервичный гликоль, который имеет самое меньшее один углеводородный радикал в атомной цепи, отделяющей оксигруппу. [c.119]

Рассмотрены различные типы волокнообразующих полимеров с точки зрения их гибкости и когезионной энергии. Благодаря наличию кислорода в молекулярной цепи полиэфиров и полиангидридов возрастание гибкости компенсирует прирост когезионной энергии. У полиамидов при возрастании числа амидных групп, приходящихся на 100 атомов цепи, температура плавления увеличивается. Вследствие наличия кислорода в цепи температура плавления полиуретанов всегда ниже температуры плавления соответствующих полиамидов. Высокая температура плавления терилена объясняется повышением когезионной энергии и понижением гибкости цепи благодаря наличию бензольных колец. [c.5]

Большинство волокнообразующих полимеров является полярными (целлюлоза, полиамид, полиэфир и др.). Вследствие сильной полярности волокнообразующих полимеров их связь с полимерами обкладочных резин весьма незначительна из-за большого различия в плотности энергии когезии. Наряду с этим установлено взаимо- [c.65]

Найлон (или нейлон)-знают все. Не все знают, что это торговая марка американской фирмы Дюпон . Так был назван один из волокнообразующих полимеров из группы полиамидов, впервые разработанной этой фирмой. [c.17]

К волокнообразующим полимерам предъявляют весьма жесткие требования. Вот и получается, что хотя волокно можно вытянуть из любого термопластичного полимера, в промышленности ассортимент синтетических волокон относительно невелик капрон и другие полиамиды, лавсан, полиакрилонитрил (ПАН) и еще несколько. [c.165]

Синтетические волокна производятся на основе волокнообразующих термопластичных полимеров полиамидов, полиэфиров (полиэтилентерефталата), полиакрилонитрила и полипропилена. Доля этих волокон в общем выпуске химических волокон непрерывно растет за счет уменьшения доли вискозных (искусственных) волокон. [c.25]

Окрашивание полимера в процессе его синтеза по существу является совмещением двух процессов синтеза и окрашивания. Этот способ используют при окрашивании немногих полимеров — полиметилметакрилата, полистирола, а также волокнообразующих полимеров, таких, как полиэтилентерефталат и полиамид. [c.159]

Подробное изучение свойств полиэфиров, полученных Карозерсом с Хиллом [6], в качестве волокнообразующих полимеров показало их недостатки по сравнению с полиамидами [11,12]. Это объясняется тем, что использованные Карозерсом алифатические мономеры (например, себациновая кислота и этиленгликоль) при поликонденсации образовывали полиэфиры с низкой температурой плавления (ниже 107°), которые растворялись к тому же во многих органических растворителях. [c.14]

Метод полимеризации в трубе НП может быть использован не только для синтеза полиамидов из со-аминокарбоновых кислот и капролактама, но и из некоторых солей диаминов и дикарбоновых кислот, однако число их ограничено. Уже указывалось, что осуществить поли конденсацию соли АГ при атмосферном давлении с образованием волокнообразующего полимера чрезвычайно трудно. Причина этого заключается в низкой термостабильности расплава [c.137]

С поверхностными явлениями связаны также процессы стабилизации полимерных дисперсий. При наибольшем снижении межфазного поверхностного натяжения достигается наибольший эффект стабилизации водных дисперсий [73] жесткоцепных волокнообразующих полимеров (полиамидов, полиэфиров, поли-акрилонитрила). Авторы работы [73] указывают на взаимосвязь характера изменения вязкости и конформации макромолекул полимерного ПАВ — диэтиламиногенной соли сополимера стирол-диэтиламида и малеиновой кислоты — с характером изменения цоверхнрстных свойств раствора этого ПАВ. Оценка стабилизи- [c.23]

Чем выше требования к продукту, тем меньше отверстия фильтровальных элементов. Так, размер отверстий для фильтрования пленко- и волокнообразующего полипропилена составляет от 45 до 100 мкм. К чистоте поливинилхлорида и полиэтилена предъявляются более низкие требования, чем к пленко- и волокнообразующим полимерам — полиамиду 6 и полиэтиленте-рефталату. Обычно в экструдерах применяют пластинчатые и цилиндрические фильтровальные элементы — стационарные и сменные с размером отверстий 0,1—0,2 мм (70—140 меш). Сменные фильтры, содержащие 7 и 12 фильтровальных элементов, как правило, применяют в производстве поливинилхлорида мощностью от 2000 до 5000 кг/ч. [c.85]

Поговорим немного о температуре эксплуатации. Рассмотрим волокнообразующий полимер полиамид, находящийся в твердом состоянии, где заморожены как молекулярная, так и сегментальная подвижность. Поскольку 100%-ной кристалличности полимера достичь практически невозможно, необходимо принимать во внимание состояние как кристаллического, так и аморфного компонента материала. Температура плавления Гдл должна быть намного выше температуры эксплуатации, с тем чтобы кристаллический компонент находился в твердом состоянии. полимера также должна быть намного выше температуры его эксплуатации, чтобы в аморфном компоненте отсутствовала всякая сегментальная подвижность. В то же время не должна быть настолько высока, чтобы препятствовать переработке материала. В оптимальном случае и Гдл должны лежать в области 200—300 °С. В технологии волокон мы не можем применять пластификадию и сшивание, так как эти процессы приводят к снижению кристалличности полимера. Как же поступают в этом случае Известно, что молекулярная инженерия может прогнозировать и способность полимера к кристаллизации. Однако следует отметить, что полимер с высокой способностью к кристаллизации не всегда обладает высокой степенью кристалличности, величина которой зависит от таких факторов, как температура кристаллизации, скорость охлаждения, скорость испарения растворителя и ориентации в потоке. А целью технологии волокон является достижение максимальной степени кристалличности при формовании полимерных волокон как из раствора, так и из расплава. Для того чтобы облегчить кристаллизацию и повысить ее эффективность, мы должны добиться связывания молекул между собой и их ориентации, что достигается дальнейшей вытяжкой сформированного волокна. Такая одноосная ориентация увеличивает прочность и жесткость волокна в направлении вытяжки. [c.334]

Необходимо учитывать трудность стоявшей перед издателем задачи — собрать в одной книге всю информацию, имеющуюся в данной области, поскольку границы области в ее современном состоянии определить нелегко. Кроме того, расширение круга обсуждаемых вопросов, естественно, всегда сопряжено с неравнозначностью материала различных глав. Так, например, гл. 5, посвященная жидкокристаллическому порядку в растворах полипеп-тидо1В, дает законченную не только качественную, но и количественную картину закономерностей, характерных для лиотропных (Кристаллов с палочкообраэными молекулами. Изложенный в ней материал может служить хорошо сформулированной программой физических исследований, которые следует провести с жидкокристаллическими растворами ароматических полиамидов и других волокнообразующих полимеров (см. гл. 4) для более полного понимания их структуры. [c.6]

В 30-х годах Карозерс в фирме Du Pont разработал процесс получения высокомолекулярных полиамидов, нашедших затем очень широкое применение. Помимо патентов фирмы Du Pont , начатые в Германии исследования, направленные на разработку новых методов синтеза волокнообразующих полимеров, привели в 1937 г. к открытию процесса полимеризации на основе реакции полиприсоединения, сделанному Отто Байером с сотрудниками [80, 81]. Первые типы полимочевины были получены при взаимодействии диизоцианатов с диаминами [c.348]

Основные научные исследования посвящены химии волокнообразующих полимеров, в частности высокомолекулярных соединений на основе полиамида-6 (дедерона). Осуществил серию диеновых синтезов на основе пиридина и ацети-лендикарбоновых кислот. Установил условия и механизм образования вискозных суиеркордов и вискозного шелка. Руководил работами по созданию методов получения новых акриловых волокон и по подбору катализаторов для непрерывного производства полиэфиров. Участвовал в создании и совершенствовании технологии производства волокон на основе полиамида-6 с начала исследований (1939) и до завершения технологического проекта (1953). Разрабатывал способы текстурирования вискозных волокон. [c.239]

Для образования макрорадикала в волокнообразующем полимере принципиально м. б. использованы все известные методы инициирования полимеризации, однако для практич. использования наиболее перспективны окислительно-восстановительное инициирование и обработка ионизирующим излучением (см. Иницииро-вание полимеризации. Радиационная полимеризация). Первый метод м. б. осуществлен только на полимерах с реакционноспособными группами, к-рые могут являться одним из компонентов окислительно-восстановительной системы, в частности для целлюлозы, поливинилового спирта и полиамидов. [c.136]

Поли- -энантоамид Н—[—МИ— (СНг) а—СО—] —ОН энант, или полиамид 7) получается поликонденсацией -аминоэнан-товой кислоты. Механизм образования полиэнантоамида из -энан-толактама был изучен А. А. Стрепихеевым э, который первым высказал предположение о возможности использования энанта в качестве волокнообразующего полимера. [c.464]

П о л и- -э н а и т о а м к д (энант, или полиамид-7) Н—[—N14—(СНг)6—СО—]л—ОН получается поликонденсацией С-аминоэнантовой кислоты. Механизм образования полиэнанто-амида из С-энантолактама был изучен А. А. Стрепихеевым , который первым высказал предположение о возможности использования энанта в качестве волокнообразующего полимера. [c.333]

В особую группу выделяют конструкционные пластики (полиамиды, поликарбонат, полиформальдегид и др.), каучуки специального назначения, волокнообразующие полимеры (поликапроамид, полиэтилентерефталат, полиакрилоиитрил), термостойкие полимеры и др. [c.9]

С точки зрения возможности изменения свойств привитые сополимеры, несомненно, представляют значительный интерес для получения волокон. Более полно данные о синтезе привитых сополимеров и их свойствах изложены в работах Марка с сотрудниками [80], Шампетье [48] и Роговина [85] (см. также часть I, раздел 2.3.3). Поскольку рассмотрение условий превращения и переработки других азотсодержащих волокнообразующих полимеров, близких по строению к полиамидам (полиуретаны, полиаминотриазолы), выходит за рамки данного изложения, ограничимся лишь указанием на литературу, в которой эти вопросы рассматриваются более подробно [82]. [c.53]

Ароматические полимеры, пригодные для получения термостойких волокон, практически не растворяются в известных органических растворителях. Это обстоятельство в сочетании с неплавкостью указанных полимеров длительное время оказывалось препятствием для синтеза исходных полимеров, так как для большинства термостойких полимеров поликонденсация в растворе является практически единственным способом их получения. И в настоящее время, несмотря на то, что имеется ряд технологически пригодных растворителей и разработаны основы теории растворов жесткоцепных высокомолекулярных соединений, подбор новых растворителей осуществляется эмпирически. Характерно при этом, что термостойкие полимеры растворяются лишь в системах, обладающих высокой полярностью. К такого рода веществам относятся органические апротонные растворители, такие, как Ы,Ы-диметилацетамид, Ы-метилпирролидон, гексаметилфосфортриамид, 1 ,Ы-диметилформ-амид, диметилсульфоксид и т. д. Некоторые полимеры, например ароматические полиамиды, растворимы в Ы-метилкапролактаме, адипонит-риле, сульфолане. Практически универсальным растворителем для большинства термостойких волокнообразующих полимеров являются концентрированные кислоты, такие, как серная, олеум, полифосфорная, хлор- или метансульфоновая. Ниже приведены характеристики некоторых органических и неорганических растворителей, применяемых в производстве термостойких волокнообразующих полимеров и волокон на их основе. [c.15]