Полиамиды полярных групп

Полиамид (полярные группы в цепи), т. пл. 260° С [c.79]

Введение полярных групп. При введении в молекулу полиамида полярных групп, в частности гидроксильных, значительно улучшаются некоторые практически важные свойства полиамида и получаемых из него волокОн (гигроскопичность и накрашиваемость). Гидрофильные группы наиболее просто могут быть введены путем замещения водорода в группе ЫН. Существенный интерес представляют Ы-замещенные полиамиды, полученные при взаимодействии полиамида с эпоксисоединениями, В частности с окисью этилена . [c.109]

Особо прочные полярные связи между макромолекулами в значительной степени способствуют кристаллизации. Однако и в этом случае необходима симметричность строения макромолекулы и пространственная регулярность боковых групп. Полярные связи (стр. 54) образованы притяжением электрических диполей, возникающих в результате неуравновешенного распределения зарядов в валентных связях между атомами с различной электроотрицательностью. Частным случаем является водородная связь (связь между атомом водорода одной полярной группы и атомом кислорода, азота, фтора другой полярной группы). Благодаря этой связи, в кристаллическом состоянии в широком диапазоне температур находятся полиамиды и поли- [c.24]

БЕНЗО- И МАСЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, их способность противостоять длит, воздействию бензина, др. жидких углеводородных топлив и (или) масел. Контакт с этими средами вызывает набухание полимеров (иногда до неск. сотен %), приводящее к ухудшению их мех. св-в и изменению размеров изделий. Как правило. Б.- и м. тем выше, чем больше полярных групп в макромолекуле полимера и чем более упорядочена его структура. К бензо-и маслостойким полимерам относятся, напр., полиамиды, пентапласт, поливиниловый спирт, отвержденные фено-и аминопласты, полисульфидные, бутадиеи-нитрильные, фторсодержащие каучуки. Критерий Б.- и м. полимера-относит. изменение массы, линейных размеров, прочностных, деформационных или других св-в образца после его выдержки в определенной среде при разл. т-рах до достиже- [c.263]

С Другой стороны, органические полимерные пленки, такие, как полиэфир илп полиамид, оказываются гидрофобными, поскольку полярные группы обычно направлены внутрь, что не позволяет образоваться взаимным водородным связям. Когда же вводится золь кремнезема при pH 2—4, то амидные связи или концевые аминогруппы, если они имеются, поворачиваются наружу и образуют водородные связи с кремнеземом. В случае полиэфира коллоидный оксид алюминия оказывается наилучшим смачивающим реагентом, так как он вступает в- реакцию с карбоксильными концевыми группами. На поверхности политетрафторэтилена в реакции участвуют карбоксильные концевые группы фторкарбонового ПАВ, обычно применяемого в эмульсионной полимеризации, которые и обеспечивают смачивание коллоидными оксидами. Грот [594] заявил, что для того, чтобы получить пористую гидрофильную мембрану из политетрафторэтилена, коллоидный кремнезем следует вводить на поверхность полимера с тем, чтобы обеспечить проводимость ионов через поры. [c.593]

Если Гст ниже комнатной температуры, то кристаллизация происходит при обычных условиях (полиэтилен, полиамиды, политетрафторэтилен). У полимеров с несимметричным расположением полярных групп, когда Гст нередко оказывается выше температуры разложения, можно добиться кристаллизации, искусственно снижая температуру стеклования, например введением пластификатора. В случае же полимеров с низкой Гст (натуральный каучук) некоторые пластификаторы, наоборот, тормозят кристаллизацию. [c.443]

О—СО—NH) и сходны с полиамидами в том, что способны образовывать водородные связи между полярными группами в то же время, они содержат и типичные для полиэфиров связи О—СНг. Поэтому не удивительно, что температура плавления полиуретанов занимает промежуточное положение между Т л полиэфиров и полиамидов [47]. Для них по-прежнему выполняется правило, согласно которому полимеры, содержащие четное число групп СНз в мономерном звене, плавятся при более высокой температуре, чем полимеры с нечетным числом таких групп. [c.131]

Ароматические полиамиды (поли-л-бенз-амид) и другие полимеры с полярными группами [c.51]

Выбор системы адсорбент—подвижная фаза зависит от свойств красителя и его взаимодействия с адсорбентом, т. е. как от присутствия и числа полярных групп в молекуле, так и от его растворимости. Красители низкой или средней полярности хроматографируют на колонках с окисью алюминия слабополярные вещества (типа судан I) хроматографируют на окиси алюминия (со степенями активности I и II) в -гексане и в системе н-гексан—бензол красители средней полярности, например диспергированные азокрасители и производные антрахинона, содержащие окси- и аминогруппы, хроматографируют на окиси алюминия со степенями активности II и III в системе бензол— ацетон [2, 3], Если красители слишком сильно адсорбируются на окиси алюминия, следует использовать более слабые адсорбенты, такие, как силикагель, карбонат магния [3] или полиамид. На колонке с целлюлозой эти красители практически не адсорбируются, и поэтому их можно легко элюировать бензолом или ацетоном. Соли, диспергирующие агенты и другие добавки остаются на колонке, и их можно элюировать в системе -пропанол—аммиак (2 1) [4]. [c.262]

В гомологич. ряду П. зависимость темп-ры плавления от числа групи — СНз— между полярными группами цепи, как и в случае полиамидов, представляет собой зигзагообразную кривую (рис. 1). Ориентировочные темп-ры плавления ряда линейных П. приведены в табл. 1 и 2. [c.34]

Одновременно происходит перемещение цепей друг относительно друга вследствие вязкого течения. Поперечные связи препятствуют последнему процессу и поэтому деформация достигает некоторого постоянного значения после перехода свернутых макромолекул в более выпрямленное и ориентированное по направлению действия силы состояние. При этом деформирующая сила преодолевает внутри- и межмолекулярные взаимодействия макромолекул. Чем больше эти взаимодействия (наличие полярных групп в макромолекулах, например, полиамидов, полиэфиров и др.), тем труднее их преодолеть и тем медленнее развивается деформация в образце полимера. Наличие в макромолекулах боковых ответвлений (разветвленные структуры) затрудняет перемещение макромолекул или сегментов друг относительно друга и таким образом тоже увеличивает время развития деформации. Повышение температуры способствует ускорению движения сегментов и макромолекул и сокращает время развития деформации. Таким образом, факторы, уменьшающие время релаксации макромолекул (отсутствие полярных групп и сильного межмолекулярного взаимодействия, линейность неполярных макромолекул, их большая гибкость, интенсивное тепловое движение сегментов), способствуют увеличению скорости ползучести. В сшитом образце макромолекулы после частичного выпрямления не могут перемещаться относительно друг друга вследствие наличия между ними химических поперечных связей (см. гл. I) и удлинение образца достигает предела. В линейном несшитом образце происходит одновременное выпрямление свернутых макромолекул н их скольжение друг отно- [c.91]

При переходе от неполярных к полярным полимерам, например, от полиолефинов к алифатическим полиамидам, содержащим группы -СОКН-, плотность полимера увеличивается благодаря образованию между этими группами водородных связей. Установлено [8], что для таких полимеров, как полиамид (ПА 12, ПА 6.10 и ПА 6.6), растворимость ФНА увеличивается от ПЭ к ПА и уменьшается при увеличении концентрации указанных групп, тогда как растворимость менее полярных добавок ФБ и 2,6-ди-треш-бутил-4-метилфенола уменьшается по всему исследованному ряду (рис. 4.5). [c.120]

Исследована проницаемость пленок полиамидов для газов и паров ]1092—1095]. Влагопроницаемость полиамидов изменяется во времени, что объясняют пластифицирующим действием воды, в результате чего, после насыщения полярных групп, облегчается проникновение воды в полимер [1096]. [c.271]

Для придания поверхности полярных пластмасс (полиамиды, поливинилхлорид, поливинилацетат, полиметилметакрилат, фенопласты, аминопласты, ненасыщенные полиэфирные смолы, эпоксидные смолы) гидрофильных свойств иногда достаточно продлить время контакта воды с поверхностью. Это явление вряд ли можно объяснить гидролитическим действием воды, хотя оно и не всегда исключено. Главная причина состоит в том, что при взаимодействии двух полярных веществ полярное группы в макромолекуле постепенно ориентируются таким образом, что возникает физическая связь, способная удержать на поверхности относительно толстую пленку воды. Большую роль здесь играет и проникновение молекул воды между макромолекулами пластмассы. [c.18]

Действие межмолекулярных сил проявляется в том влиянии, которое оказывает наличие полярных групп и водородных связей на физические свойства полимеров (например на температуру плавления). Полиамиды, полимочевины и полиуретаны, способные образовать много водородных связей (их молекулы содержат карбонильные [c.48]

Рассмотрим теперь некоторые конкретные результаты, полученные при исследовании состава и структуры полимеров и их поверхностных слоев методом смачиваемости. Прежде всего нужно подчеркнуть, что энергетические свойства поверхности полимера очень чувствительны к его природе. При этом существенны как химическая структура основной цепи макромолекулы, так и тип боковых заместителей. Например, в ряду полиамидов (10 -8 6) с ростом относительного содержания амидных групп возрастает от 32 до 42 мДж/м2. С другой стороны, замещение одного атома водорода у каждого второго метиленового звена макромолекулы полиэтилена на полярную группу приводит к росту стз от 31 до 39 мДж/м2 в случае поливинилового спирта и до 44 мДж/м у полиакрилонитрила. [c.222]

Из рис. 9, отображающего зависимость температур плавления ПАУ от я, а также термограмм видно, что увеличение я приводит к понижению температур плавления ПАУ. При этом можно предположить, что кривая 1 характеризует кристаллическую структуру, образованную участками с уретановыми группами, а кривая 2 — полиамидными. Однако переход от четных я к нечетным не сопровождается скачкообразным, как это наблюдается для полиамидов, изменением температуры плавления, а носит плавный характер. Возможно, такое явление обусловлено более сложной, чем у полиамидов и полиуретанов, химической структурой ПАУ, где два вида полярных групп сочетаются с метиленовыми цепочками трех длин. [c.129]

По свойствам полиуретаны имеют много общего с полиамидами. Линейным полиуретанам, как и полиамидам, свойственна нысокая прочность, обусловленная большим количеством водородных связей, возникающих между карбонильными и иминнымп группами соседних макромолекул. По мере увеличения длины углеводородных цепей, разделяющих полярные группы в макромолекулах полиуретана, уменьшается его жесткость и прочность и снижается температура плавления кристаллитов. Температуря плавления полиуретанов (и полиамидов) с нечетным числом метиленовых групп между полярными звеньями ниже температур плавления ближайших полимергомологов. содержащих четное число метиленовых групп в углеводородных цепочках (рис. 119). [c.456]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

ВЛАГОПРОНИЦАЕМОСТЬ полимеров, способность полимерных материалов пропускать водяные пары при наличии перепада давления последних. Зависит от хим. состава и структуры полимера, концентрации воды в нем и т-ры. Коэф. В. (Й ) определяется массой паров воды, прошедшей в единицу времени через единицу площади прн единичных толщине и перепаде давления водяных паров связан с коэф. р-римооти (5) и коэф. диффузии (О) ур-нием W= = 03, Диффузия паров воды в гидрофобных полимерах (полиолефинах, фторопластах, фенопластах и др.) происходит так же, как диффузия инертных газов (см. Газопроницаемость). Гидрофильные полимеры (напр., целлюлоза, поливиниловый спирт, полиамиды) содержат полярные группы, способные образовывать с водой водородные связи. Коэф. диффузии таких полимеров зависят от содержания в них воды. Изменение О с содержанием воды в полимере м.б. оценено с хорошим приближением по формуле [c.391]

Наибольиюй жесткостью обладают полимеры, содержащие полярные группы, расположенные на расстояниях, достаточных для реализации сил взаимодействия, напрнмер полиалкнлизс-цианаты. За счет сильных взаимодействий (водородные связи) в этих полимерах реализуются лишь вытянутые конформации (типа упругая струна ), не проявляющие гибкости. Если же зти группы разделены достаточным числом метиленовых групп, то их взаимодействие ослабевает (т. е. их действие можно рассматривать уже как дальнодействие), и такие полимеры характеризуются высокой гибкостью (например, алифатические полиамиды). [c.95]

Так же как в случае полиэфиров, чем дальше полярные группы в цепи полиамида отстоят друг от друга, тем меньше температура плавления полимера и тем больше растяжимость и эластичность его. Можно регулировать способность полиамидов к кристаллизации и, следовательно, их свойства в широких пределах путем сополиконденсации (нарушения регулярности строения цепи) или путем более или менее полного замещения водорода в группах ONH алкильными группами (сокращение числа водородных связей). Замещение осуществляется или в готовом полимере, или как результат применения N-замещенных диаминов или лактамов. Подобными приемами удается синтезировать каучукоподобные полиамиды, пригодные для производства эластичного волокна. [c.311]

Жесткость, эластичность, растворимость и температу )а плавления полиуретанов подчиняются тем же закономерностям, что и свойства полиамидов, они зависят от типа и распределсиия полярных групп в макромолекул ё, от расстояния. между ними. В большинстве случаев полиуретаны представляют собой высокоплавкие кристаллические полимеры, ориентирующиеся при вытяжке.. Температура плавления их меньше, чем у полиамидов с тем же числом метиленовых групп. Полиуретаны уступают полиамидам в механической прочности, но превосходят их морозостойкостью. Кроме того, они менее гигроскопичны. [c.313]

БЕНЗО- И МАСЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, их способность сохранять св-ва при длит, воздействии бензина или (и) масел. Контактируя с этими средами, мн. полимеры набухают, что приводит к снижению их прочности, изменению относит, удлинения, гибкости. Зависит от хим. состава и структуры полимера (Б.- и м. тем выше, чем больше полярных групп в макромолекуле полимера и чем более упорядочена его структура), состава композиции, степени отверждения (вулканизации), толщины и пористости изделия. Определяют Б.- и м., выдерживая материал в соответствующей среде при разл. т-рах до достижения сорбц. равновесия (критерий — изменение массы, линейных размеров, мех. или др. св-в материала). Примеры бензо- и маслостойких полимеров полиамиды, поливиниловый спирт, полисульфидные и бутадиен-нитрильные каучуки, фтор-каучуки. [c.70]

Такие неполярные полимеры, как полиэгилен, полиизобутилен, полистирол, набухают или растворяются в неполярных растворителях, например, в бензине, бензоле и четырёххлористом углероде, но устойчивы к полярным растворителям, например, к воде или к спирту. Полимеры, содержащие такие полярные группы, как гидроксил -OIT), карбоксил -СООН) и т.п. (например, поливиниловый спирт, поливинилацетат, полиакриловая кислота, карбоксиметил-целлюлоза или полиамиды), весьма устойчивы к неполярным веществам (бензину, бензолу), но набухают или растворяются в полярных растворителях (воде, метиленхлориде, феноле и т. п.). [c.112]

Алифатические полиамиды плавятся при более высоких тем-. пературах, чем полиэтилен в противоположность полиэфирам, с ростом относительного числа полярных групп в цепи, здесь наблюдается возрастание Т л- Это может быть объяснено способностью амидных групп образовывать водородные связи. В согласии с хорошо известной общей закономерностью [47, 49] алифатические полиамиды, содержащие нечетное число групп в мономерном звене, плавятся при более высокой температуре, чем их аналоги с четным числом групп в повторяющейся единице. Полимеры, состоящие из звеньев различной четности, обладают некоторой промежуточной температурой плавления. Это различие между полимерами с четным и нечетным числом групп в повторяющейся единице цепи отражает изменение температур плавления соответствующих мономерных аналогов. Такое изменение 7 наблюдается, например, для низкомолекулярных нормальных парафинов, исчезая, однако, с ростом длины цепи. В случае полиэфиров, для которых температуры плавления могут быть точно измерены различие 7"пл полидекаметилен-себацината и полидекаметиленацелата достигают 1 град. Разница в температурах плавления соответствующих полиамидов всего 2 град. Отметим, что во многих случаях [47—49] температуры плавления, значениями которых мы пользовались для этих обобщений, были измерены при больших скоростях нагревания. Сравнение полученных таким путем температур плавления, может привести к значительным ошибкам, достигающим в некоторых случаях 20 град. [c.130]

В качестве В. п. широко используют линейные полимеры, получаемые ноликонденсацией, напр, полиамиды. полиэфиры. Макромо-лекулы полимеров, 1[олучао-мых радикальной полимеризацией, обычно имеют разветвленную структуру эти полимеры м. б. использованы для формования волокон лишь в том случае, если макромолекулы содержат активные полярные группы, благодаря чему межмолекулярное взаимодействие достаточно велико. К таким В. п. относят мало разветвленные поливинилхлорид, поливиниловый спирт, поли-акрилопитрил и др. карбоцепные полимеры. Из полимеров, получаемых ионной полимеризацией (напр., из по.тивинп,г1х 1орида и полиакрилонитрила), можно формовать волокна высокого качества, однако вследствие высокой регулярности структуры перевод этих полимеров в р-р связан с технологич. трудностями. [c.257]

Механизм действия граничной смазки на А. п. м. такой же, как и на металлах. Эффективность граничной смазки, образующей на поверхности твердых тел ориентированные защитные слои, к-рые препятствуют непосредственному контакту этих тел при трении, резко падает с переходом от полярных материалов к неполярным. Однако даже для таких полярных полимеров, как полиамиды, снижение коэфф. трения и износа в присутствии способных адсорбироваться на их поверхности длинноцепочечных алифатич. дифильных соединений (амины, к-ты) незначительно. Причины незначительного влияния смазок на коэфф. трения А. п. м. следующие 1) на поверхности полимера вследствие больших расстояний между полярными группами не образуются плотные адсо1>бционные слои 2) даже в случае образования такого слоя его защитное действие обычно относительно слабое, т. к. прочность на срез этого адсорбционного слоя и полимера могут различаться не очень сильно. [c.98]

Б. и маслостойкость зависят от химич. строения полимера, его структуры, состава полимерной композиции, степени отверждения (вулканизации), а также от толщины и пористости изделия. Они увеличиваются с ростом содержания полярных групп в макромолекуле полимера и упорядоченности его структуры. Из линейных термопластов наибольшей бензо- и маслостойкостью обладают полиамиды, поливиниловый спирт, поликарбонаты стоек благодаря кристаллич. структуре полиэтилен, макромолекулы к-рого не содержат полярных групп. Повышенной беизо- и маслостойкостью характеризуются бутадиен-нитрильные каучуки и фторкау-чуки. [c.128]

Линейные П. растворимы в крезоле, феноле, конц. серной и муравьиной к-тах, и нек-рые из них — в диметилформамиде и диметилсульфоксиде. Они устойчивы к действию разб. минеральных и органич. к-т, алифатич. в хлорированных углеводородов, минеральных и органич. масел. Линейные П. обладают более высокой, чем полиамиды, стойкостью к действию воды и окислителей. С увеличением числа групп —СН — между полярными группами цепи гигроскопичность и прочность П. снижаются. [c.34]

Для таких полимеров формула (XII.4) приводит к значениям среднего дипольного момента мономерного звена от О для карбоцеп-ных полимеров до примерно 1 Д для полиамидов. Измеренные значения оказываются ниже по сравнению с дипольными моментами полярных групп в жидких средах. [c.213]

Мелсмолекулярные силы определяются, в основном, характером и расположением замещенных групп вдоль цепи макромолекул. Приблил<енно они могут быть разделены на неполярные и легко поляризующиеся, илн полярные группы. К межмолекулярньтм силам относят водородную связь, наличие которой было доказано для некоторых полимеров (например, для поливинилового спирта, для полиамидов и др.). [c.116]

Полиамиды и полиуретаны, в особенности однородные полиамиды, например полиадипиновокислый или полисебациновокислый гексаметилендиамин, поликапролактам и др., очень устойчивы к большинству обычно применяемых растворителей. Только ве-ш,ества, содержащ,ие ясно выраженные полярные группы, вызывают растворение или набухание полиамидов этих типов, что, очевидно, следует приписать наличию многочисленных диполей в молекулах полиамидов. Такими растворителями полиамидов являются, например, ароматические оксисоединения—фенол, крезол, резорцин и т. п. Растворителями полиамидов могут служить также растворы фенольных соединений в полярных растворителях, например в спиртах особенно широкое применение нашли растворы резорцина в метиловом спирте, растворяющее действие которых можно сильно повысить добавлением ряда веш,еств, например ароматических и хлорированных углеводородов. Тиниус уже в 1939 г. высказал мнение, что растворителями полиамидов могут быть соединения, содерл<аш,ие, наряду с ОН-группами, другие отрицательные заместители, например С , МОд, 6 5 и т. п. . [c.182]