Ртуть в различных материалах

Потенциалы выделения металлов при малой плотности тока в больщинстве случаев равны или почти равны их электродным потенциалам для растворов данной концентрации, т. е. перенапряжения на них незначительны. Перенапряжение при выделении водорода и кислорода на ряде металлов довольно велико. Перенапряжение зависит от материала электрода и возрастает при повышении плотности тока. Так, при выделении газообразного водорода перенапряжение, соответствующее началу выделения пузырьков газа, на гладкой платине равно 0,09 в, а на ртути равно 0,78 в. Экспериментально перенапряжение определяют различными методами путем измерения потенциалов разложения, методом построения поляризационных кривых и т. д. [c.268]

Электроды. В электрохимии электродом принято называть систему, состоящую из токопроводящего вещества и раствора или расплава электролита, в который погружается это вещество. В качестве электропроводящего материала может быть использован твердый металл (в виде кусочка, пластины, проволоки, порошка), жидкий металл (ртуть, расплавы металлов), различные соединения (например, карбид вольфрама, оксиды), неметаллические материалы (графит, стеклоуглерод), полупроводники. [c.202]

Катодные процессы в электролизерах с твердым и жидким катодами совершенно различны. Основные особенности катодного процесса в ртутном электролизере определяет материал катода ртуть. [c.92]

Цель настоящей монографии заключалась в обобщении материала и отражении современного состояния аналитической химии ртути. Она написана по общей схеме, рекомендованной для серии Аналитическая химия элементов . В книге рассмотрены химические, физико-химические и физические методы определения и выделения ртути при анализе различных природных и промышленных объектов как неорганических, так и органических. Наибольшее внимание уделено методам, позволяющим определять [c.5]

Определение форм нахождения ртути в различных природных и промышленных материалах может быть основано на различии в летучести соединений ртути и в температурах разложения ее соединений. Имеется указание на возможность отделения ртути, находящейся в виде киновари, от метациннабарита, прокаливанием анализируемого материала в токе кислорода. [c.164]

Известный основатель аналитической геометрии, философ Рене Декарт (1596—1650) считал, что все тела состоят из многочисленных мелких частиц различной формы и размеров, между которыми содержится весьма разреженная материя . Форма частиц характерна для различных веществ. Так, вода, по Декарту, состоит из длинных, гладких и скользких частиц, наподобие маленьких угрей. В то же время Р. Декарт полагал, что корпускулы делимы и состоят из единой материи. Корпускулы первоначал алхимиков обладают, по Декарту, различной формой острые частицы образуют соль, мягкие — серу, тяжелые и круглые — ртуть. [c.31]

Амперометрическое титрование обладает одной важной особенностью электродная реакция, которая служит для индикации конечной точки титрования, зависит от того, какой потенциал будет установлен на индикаторном электроде в данном растворе химическая же реакция между титруемым и титрующим веществами будет протекать совершенно независимо от того, какой материал выбран для индикаторного электрода и какой установлен на нем потенциал, если, конечно, компоненты раствора не взаимодействуют с материалом электрода (например, ртуть мо-жет непосредственно окисляться перманганатом, особенно в кислой среде). Поэтому,, выбирая тот или иной потенциал индикаторного электрода, можно добиться селективной электродной реакции и, следовательно, наблюдать за изменением силы тока при анализе данного вещества в присутствии различных других веществ. В этом отношении амперометрическое титрование резко отличается от кондуктометрического, которое позволяет определять только общую электропроводность, обусловленную всеми присутствующими в растворе электролитами. [c.21]

Пористая структура материалов анализируется экспериментально с помощью вдавливания в поры материала ртути при различных давлениях. Результаты такой порометрии показывают, что реальные капилляры, как правило, имеют весьма широкий диапазон размеров от молекулярных размеров порядка 10- ° м до наиболее крупных капилляров с эффективным поперечным размером до Ю " м. [c.43]

Э. п. проводят в ячейках с электродами, выполненными из различных металлов аноды — из платины, графита, стали, катоды — из платины, алюминия, ме-/ди, стали, ртути, свинца, железа, цинка, кадмия, никеля и др. Материал катода сильно влияет на скорость образования полимера. Установлено, что наиболее активны материалы с большим перенапряжением водорода. С увеличением пористости электрода скорость [c.478]

Выделение белков из клеток растений очень сложно и обычно заключается прежде всего в экстрагировании их изучаемого материала соответствующими растворителями. Как увидим дальше, отдельные группы белков растворимы в различных растворителях, и для их экстракции из растений в качестве растворителей используют воду, растворы солей, спирта, кислот и щелочей. Экстрагированные белки могут быть осаждены из растворов различными реактивами. В качестве осадителей белков используются органические растворители — спирт, ацетон концентрированные растворы минеральных солей, чаще всего растворы сульфата аммония кислоты — трихлоруксусная, фосфорновольфрамовая, пикриновая дубильные вещества, например таннин соли тяжелых металлов — ртути, меди, свинца. После осаждения белки отмывают и высушивают. [c.212]

На основе анализа экспериментальных данных, относящихся к адсорбции катионов из различных растворителей на ртути [41, 42, 45, 47] и висмуте [20, 31, 32, 38, 44, 48, 49], в работе [39] сформулированы некоторые общие закономерности, характерные для слабой специфической адсорбции и позволяющие обобщить накопленный экспериментальный материал. Слабая специфическая адсорбция характеризуется следующими общими признаками 1) практически отсутствует сдвиг потенциала пулевого заряда под действием добавок адсорбирующихся ионов [c.109]

Бэкон полагал, что в природе при естественном рождении металлов сначала образуется амальгама, а уже из нее выделяются чистые металлы, так как ртуть растворяет некоторые металлы с образованием амальгам, из которых растворенные металлы могут быть вновь выделены. Поэтому он считал ртуть матерью всех металлов . О происхождении металлов в природе и их составных частях он пишет следующее Я буду говорить здесь о происхождении металлов и об их естественных началах. Заметьте прежде всего, что начала металлов суть меркурий (ртуть) и суль-фур (сера). Эти два начала породили все металлы и минералы, хотя и существует большое число видоизменений последних. Кроме того, я говорю, что природа всегда имеет своей целью и беспрестанно стремится достичь совершенства, т. е. золота. Но вследствие различных случайностей, мешающих ее работе, происходят разновидности металлов, как это ясно изложено многими философами [c.108]

За последнее десятилетие много внимания было уделено амальгамной полярографии, где в качестве материала капельного электрода используется не ртуть, а различные разбавленные амальгамы. При изучении процессов диффузии, реакций комплексообразования и определении токов обмена амальгамная полярография обладает рядом преимуществ перед обычной. Методика амальгамного полярографирования позволяет не только определить состав преобладающего в растворе комплекса, но и состав того комплекса, который принимает непосредственное участие в реакции разряда (А. Г. Стромберг). [c.336]

При изучении прохождения тока через расплавленный металл (ртуть) были обнаружены явные признаки движения прочих материальных частиц, кроме электронов. Так, при изучении электролиза амальгам щелочных и щелочноземельных металлов было учтено изменение концентрации металлов в различных участках амальгамы. В случае жидких амальгам натрия и бария эти металлы скоплялись в более значительной концентрации на аноде, между тем как при электролизе амальгам лития и кальция увеличивалась концентрация Ы и Са на катоде. Однако результаты этих опытов не дают еще материала для достаточного обоснования законов этого явления. [c.178]

В Советском Союзе проведены исследования по разработке безэлектродных ламп с высокочастотным возбуждением с различными наполнителями. Изучено влияние на интенсивность и ширину спектральных линий различных параметров ламп рода инертного газа, температуры материала, их толщины и других. Показаны преимущества высокочастотных ламп по сравиению с выпускаемыми промышленностью дуговыми спектральными лампами типа ДЦз-16, ДНа-18 и т. п. Получены опытные образцы ламп с парами рубидия, цезия, натрия, калия, цинка, кадмия, таллия и ртути. Такого типа лампы с парами рубидия и цезия описаны в зарубежной литературе [1—3]. [c.276]

Таким образом, видно, что накапливался и обсуждался обширный экспериментальный материал по изотопному обмену с большим набором различных лигандов для координационных соединений металлов не только платиновой группы, но и других комплексообразователей (ртуть, уран). [c.48]

Алхимики, как и древние греки, полагали, что все вещества состоят из четырех первоначал, а именно земли, воды, огня и воздуха (пятый — эфир — имеет нематериальный характер), а несхожесть различных веществ объясняли различным содержанием в них первичных компонентов. (В свете современных представлений о структуре материи это предположение в принципе правильно.) Меняя пропорции первоэлементов в металле, алхимики надеялись превратить один металл в другой. Они полагали, что новые вещества могут образоваться из уже существующих. Например, когда железо помещают в раствор сульфата меди, оно исчезает, а появляется медь, когда же ртуть сплавляют с серой, образуется черное вещество, которое при нагревании окрашивается в красный цвет. [c.16]

Амперометрическое титрование обладает одной важной особенностью электродная реакция, которая служит для индикации конечной точки титрования, зависит от того, какой потенциал будет установлен на индикаторном электроде в данном раство ре химическая же реакция между титруемым и титрующим веществами будет протекать соверщенно независимо от того, какой материал выбран для индикаторного электрода и какой установлен на нем потенциал, если, конечно, компоненты раствора не взаимодействуют с материалом электрода (например, ртуть может непосредственно окисляться перманганатом, особенно в кислой среде). Поэтому, выбирая тот или иной потенциал индикаторного электрода, можно добиться селективной электродной реакции и, следовательно, наблюдать за изменением силы тока при анализе данного вещества в присутствии различных других веществ. [c.14]

Теоретические вопросы, связанные с работой ртутных выпрямителей, это — вопросы о зависимости обратных токов с анода в его нерабочий период и напряжения обратного зажигания от различных условий, в том числе от материала анодов, вопросы теплового баланса различных частей выпрямителя и вопрос о разрыве дуги при больших токах. Разрыв дуги, ограничивающий мощность, на которую удаётся построить выпрямитель, и приводящий к нежелательным последствиям в цепи — перенапряжения при резком разрыве последней, — происходит из-за полной ионизации паров ртути (ионизация всех наличных атомов в данном элементе объёма). Полная ионизация препятствует дальнейшему развитию тока, которое требуется условиями внешней цепи, и ток прерывается. [c.694]

Разрядные трубки. Для уменьшения влияния стенок и электродов трубки почти во всех современных работах для возбуждения газа используется безэлектродный высокочастотный разряд. Применяя внешние электроды, помещая разрядную трубку внутри катушки колебательного контура генератора, либо вводя ее в волновод (последнее — при применении генераторов сантиметровых волн), удается полностью исключить взаимодействие электродов с газом, наполняющим трубку. Выбор материала трубки имеет решающее значение для результатов анализа. Исследование различных сортов стекла показало, что в большинстве случаев все они ведут себя хуже плавленого кварца, — сильнее взаимодействуют с газом, наполняющим трубку, и парами ртути, труднее поддаваясь тренировке. Это иллюстрируется, например, табл. 58, взятой из работы рз5]. [c.423]

Ломоносов предвидел существование этого элемента и указывал, что при процессе обжигания к телам присоединяется некая материя и частицы из воздуха, непрерывно текущего на (нагреваемое ) тело, смешиваются с последним и увеличивают его вес . Английский химик Дж. Пристли в 1774 г. получил кислород прокаливанием красной окиси ртути HgO, а в следующем году нашел, что кислород содержится в воздухе. Шведский химик К. Шееле в 1771—1772 гг. получил кислород из различных веществ — сурика, селитры, азотной кислоты, пиролюзита и др. и назвал это вещество огненным воздухом . [c.115]

Однако следует отметить крайнюю противоречивость некоторых результатов, полученных при изучении поведения водных проб и модельных растворов ртути при их хранении в посуде из различного материала, а также при выборе методов подготовки посуды к работе. Так, несмотря на то, что широкое распространение при работе с разбавленными растворами микроэлементов и при анализе природных вод получили сосуды из стекла или полиэтилена, в ряде работ [301, 418, 627, 634] приводятся сведения об их полной непригодности для хранения проб, предназначенных для анализа ртути. Н. УгетЬе1 [634] считает, что стекло и полиэтилен — наиболее неподходящие материалы для этих целей, поскольку ртуть теряется из водной фазы за счет сорбции на поверхности таких сосудов. Ее содержание может существенно возрастать вследствие процессов растворения-десорбции ранее сорбированной ртути на внутренней поверхности сосудов, а также проникновения атомарной ртути из окружающего воздуха сквозь стенки полиэтиленовой посуды. Экспериментально установлено, что потери ртути из водных растворов на внутренней поверхности сосудов при их хранении в посуде из различного материала возрастают в ряду [634] кварц < тефлон < силикони-зированное стекло < полиэтилен < стекло. Однако в работе [418] представлена иная характеристика материалов по потерям ртути из водных растворов кварц < стекло < полипропилен < полиэтилен. [c.59]

Даже небольшой обзс результатов исследован по хранению водных пр< и растворов ртути в посу из различных материал показывает противореч вость некоторых выводе Учитывая литературн данные и собственный эу [c.60]

В качестве материала для емкостей под давлением применяется также алюминий, который не разрушается по хрупкому механизму разрушения. Нужно отметить, что алюминий несовместим с ртутью контакт даже с малыми ее количествами, применяемыми в различных приборах, может совершенно разрушить алюминиевую емкость. Широко используются для изготовления емкостей легированные или нержавеющие стали, так как они способны противостоять коррозионным условиям значительно лучше, чем углеродистые стали. Проблемы, связанные с применением нержав( ющих и других легированных сталей, рассматриваются в [I hemE,1978]. В частности, обсуждается "цинкоподобная хрупкость" нагруженной аустенитной стали при высоких температурах. Эта проблема возникла во Фликсборо, но еще за несколько лет до этой аварии данный вопрос рассматривался в литературе [I hemE,1978]. [c.97]

Знак + относят к анодному перенапряжению, а знак — — к катодному. Константа Ь зависит от природы реакции и температуры и при 298 К обычно имеет значение 0,03—0,15 (ча-. ще всего 0,10—0,12). Константа а зависит от природы реакции, материала электрода, состава раствора и температуры. Как видно из уравнения (VII.20), а=ЛЕ,л при 1=1. Константы а и Ь определяют из графиков зависимости поляризации от логарифма плотности тока (рис. VII.7). Кривая ДEэл==/(lgO отсекает на оси ординат (lgI =0) значение а, а тангенс угла наклона прямой а равен константе Ь. В табл. VII.3 приведены значения а и Ь для реакции катодного выделения водорода на различных металлах. Минимальное водородное перенапряжение в кислых растворах наблюдается на платине и палладии, максимальное перенапряжение — на свинце, ртути и кадмии. Перенапряжение изменяется при замене кислых растворов на щелочные. [c.206]

Европейская алхимия. Идея о существовании иервичной материи, способной приобретать определенные качества в отдельных началах-стихиях п изменять эти качества в процессе превращения одного начала в другое, приобрела у европейских алхимиков иной смысл. Абстрактные аристотелевские пачала-стихии они постепенно заменяют припщшами (ртуть и сера), несущими в себе определенный элемент вещественных начал. Производя манипуляции с веществами, воздействуя на них различными способами (обжиг, растворение, растирание и т. д.) с целью получения сокровенной квинтэссенции, алхимики непроизвольно начинали изучать зависимость свойств веществ от их состава. В известной мере именно они за многие столетия подготовили материально-техническую базу для последующих исследований в области химии. К концу XVI в. хорошо были отработаны такие операции, как растворение, перегонка, выпаривание, сублимация, осаждение, кристаллизация, кальцинация (обжиг), настаивание, возгонка с применением водяной бани и песчаной. Все известные в то время химические операции подробно описал А. Либавий в своем учебнике Алхимия (1597). Использование перегонных аппаратов позволило химикам в XI—XII вв. получить чистый спирт. Открытие этилового спирта [c.20]

Для определения ртути в рудах, особенно малых содержаний, широко используется метод атомной абсорбции [121, 225, 296, 319, 511, 581, 723, 10391. При использовании метода беспламенной атомной абсорбции для определения ртути в геологических пробах зачастую используют методики, основанные на разложении анализируемого материала кислотами, переводе ртути в элементное состояние восстановителями и отгонке ее из раствора в кювету для фотометрирования в токе газа-носителя (воздух, азот, аргон). В качестве восстановителя наиболее широко используют Sn lu [121, 251, 252, 760, 791, 803, 835, 1006, 1037, 1039, 1260]. Однако различные авторы рекомендуют разные условия проведения восстановления (табл. 20). [c.150]

Ридер и Нильсен [236] исследовали влияние на перенапряжение водорода различных ядов для катализаторов, чтобы количественно определить, насколько это влияние ядов на перенапряжение совпадает с обнщм предполагаемым значением активных поверхностных участков в гетерогенном катализе [291]. Пользуясь в качестве электродного материала платинированной платиной и никелем, покрытым никелевой чернью, и применяя в качестве ядов ртуть, мышьяк, свинец и медь, они нашли, что при электролитическом получении водорода и при обыкновенном гетерогенном катализе с твердыми катализаторами увеличению активной поверхности следует приписывать одинаковое значение. [c.406]

Вскоре после 1940 г. в Швеции в результате проводившегося во все возрастающем масштабе протравливания зернового посевного материала метилртутьдицианамидом концентрация Нд в семенном материале достигла 15—20 мг/кг. В результате этого к началу пятидесятых годов стали выявляться большие прямые потери среди зерноядных птиц, таких как различные виды голубей, фазаны, домашние куры, серые куропатки и овсянки. Вторым звеном этой наземной пищевой цепи, загрязненной ртутью, были хищные птицы и совы, питающиеся зерноядными птицами пустельга, ястреб, сокол-сапсан, филин. Эти виды частично также погибли или перестали размножаться. Например, пустельга в некоторых районах Швеции уже почти полностью вымерла, а поголовье соколов-сапсанов и ястребов очень заметно уменьшилось. Если в данном случае ртуть и не была единственной причиной (могли действовать и другие биоциды, а иногда в незначительной мере и некоторые экологические факторы), главную роль в этой экологической катастрофе сыграла именно ртуть. [c.27]

Мертиолат (этилртуть-тиосалицилат натрия) представляет собой порошок кремового цвета, содержащий около 49% ртути, растворимый в воде и физиологическом растворе образует стойкие растворы,смешивающиеся со спиртом и мылами не оставляет пятен на материи или животной ткани. Как антисептик действует быстро и эффективно применяется в качестве общего антисептического средства, для дезинфекции инструментов и т. д. Ф )рмы его применения различны, а именно в разведении l 10u0 —для ран и при инфекциях носа и горла 2 1000 —для дезинфекции инструментов 1 5000— для капания в глаз 1 10000—1 5000 —для орошения мочевого пузыря и мочеиспускательного канала 1 1000 —в тинктурах для дезинфекции кожи 1 1000 —в желе, суппозиториях и кремах 1 5000 —в глазной мази. [c.504]

Рассмотрим теперь конструктивные особенности некоторых магнитофлотационных денсиметров. Впервые идея использования регулируемого магнитного поля для подвеса поплавка в жидкости была конструктивно реализована Лэмбом и Ли [40]. Ими была достигнута точность 110 г - см при измерении плотности водных растворов Na l. В дальнейшем этот метод в различных вариантах использовался многими исследователями и была продемонстрирована его универсальность. На рис. 1.2 показана блок-схема устройства магнито-флотационного денсиметра. Камера для раствора, как правило, изготавливается из стекла. Она жестко закрепляется в обойме из немагнитного металла, к которой строго соосно крепится катушка соленоида. Обойма прикрепляется сверху к юстировочной плите и помещается в термостатируемую ванну. Материалом для поплавка могут служить стекло (пирекс), кварц, пластмасса или металл. Стержень из ферромагнитного материала (магнит) закрепляется в нижней части поплавка. Платиновые грузы крепятся либо сверху поплавка, либо внизу. Для подбора кажущейся плотности Рп в поплавок помещают ртуть, сплав Вуда или свинцовую дробь. Конструкции денсиметров без следящих систем с грузами описаны в [41 5]. [c.26]

То же самое относится и к опытам Тафеля и Наумана ") над электролитическим восстановлением кофеина и сукцинимида в сернокислом растворе, которое удавалось только с электродами из кадмия, ртути и свинца на последнем, однако, только в том случае, если катодный потенциал не опускался ниже определенной величины. Этим было доказано влияние потенциала, в то время как влияние материала выражалось в том, что восстановительное действие ртути и свинца при одинаковом катодном потенциале было различно. [c.313]

В ранее опубликованных нами работах описаны очистка сточных вод различных производств (фенола, 2-нафтола, нитро- и нитрохлорбензола, нитротолуола) и методы очистки промыщлен-ных стоков от ртути, мыщьяка, нафтолсульфокислот, ароматических аминов и нитросоединений, от серосодержащих органических примесей. Общирный материал по очистке сточных вод химических и нефтеперерабатывающих предприятий обобщен в работе [c.342]

Определение дифракционной картины для разностной ртутной решетки представляется непростым делом. Нельзя обойтись простым вычитанием интенсивностей пятен комбинированной рентгенограммы белок—ртуть и рентгенограммы чистого белка. Складываются не интенсивности F а сами амплитудные коэффициенты. Последние определяются модулем и фазой. Это, как говорилось выше, комплексные числа они складываются как векторы на плоскости F j., = Г д к F — амплитудный коэффициент, создаваемый решеткой ртутного деривата,, — амплитудный коэффициент, создаваемый решеткой белка, f — амплитудный коэффициент, создаваемый решеткой атомов ртути. Так как фазы Г и нам неизвестны, то для решения задачи нахождения, не достает данных. Здесь выход из затруднения дает совместное решение векторных уравнений, полученных для нескольких различных соединений тяжелого атома с белком, в частности большую помощь оказывают двойные дериваты, содержащие два разных тяжелых атома в двух точках макромолекулы. Большое облегчение в структурном анализе оказывает наличие оси симметрии кристалла 2-го порядка. Если рассматривать плоскости решетки h, к, I как нормальные к оси симметрии, то в них распределение материи будет иметь центр симметрии. Вращение вокруг оси симметрии на угол 7г, 2г., Зтг и т. д. приводит к повторению всех структурных коэффициентов Отсюда следует, что соответствующие амплитудные коэффициенты дифракционной картины, могут иметь фазы только О и ir. Для этих коэффициентов, разница фаз сводится к разнице знаков амплитудных коэффициентов, так как os 0=1, osn = —1. [c.98]

Пр именение. Гранозан предназначен для сухого протравливания семян различных культур. Успешно применяется для обеззараживания семян эфиромасличных культур. Он может заменить как порошковидные препараты (протарс, АБ), так и жидкие дезинфектанты, которые не действуют на возбудителей таких заболеваний, как фузариозы и гельминтоснориозы. По токсическому действию гранозан в 8—15 раз сильнее препаратов АБ, протарса и формалина. Часто наблюдается стимулирующее действие гранозана на рост и развитие растений. Действующее вещество гранозана этилмеркурхлорид под влиянием микроорганизмов постепенно разрушается в почве, образуя биохимически неактивное соединение — сернистую ртуть. Гранозан можно использовать для дезинфекции семенного материала, обработанного ДДТ, гексахлораном и нафталином. Семенной материал надо обрабатывать за 3 дня до посева если семена имеют нормальную [c.166]

Различный характер электровосстановления ароматических карбонильных соединений в неводной среде нри малых и больших концентрациях деполяризатора обнаружен при изучении тио-фснальдегида [40]. Обычно возможность изменения характера процесса в зависимости от концентрации деполяризатора, а также возможность хемосорбции промежуточно образующихся частиц в органических растворителях практически не принимаются во внимание. Однако высказывались предположения [41] об образовании на ртутном катоде активированных комплексов анион-радикалов и дианионов с ртутью по механизму взаимодействия я-люлекулярных орбиталей интермедиатов с атомными орбитами материала катода, хотя ранее изменение полярографического поведения тиофенальдегида прп варьировании концентрации объясняли влиянием адсорбции образующихся в первой стадип восстановления анион-радикальных частиц па последующие реакции, несмотря на то что эти анион-радикалы должны были бы отталкиваться от отрицательно заряженной поверхности катода, особенно с ростом его отрицательного потенциала. Но, по-видимому, силы хемосорбции оказываются достаточно большими, чтобы преодолеть такое электростатическое отталкивание. В работе [41] приведены данные полярографии и циклической вольтамперометрии, подтверждающие предположение о хемосорбции анион-радикалов ароматических карбонильных соединений на ртути. По-видимому, это первый конкретный пример влияния концентрации промежуточных частиц на механизм реакции. [c.115]

О различном влиянии сольватационных процессов на гетерогенные и гомогенны реакции электронного переноса свидетельствуют результаты, полученные при исследовании кинетики электровосстановления комплексов Со(ЫНз)5Х на разных электродах и в растворе [353]. Замена в комплексе Со(ЫНз)8НгО + молекулы воды на пиридин, пиразин, 4,4 -дипиридил и другие гетероциклические азотсодержащие молекулы увеличивает константу скорости их восстановления на ртути, платине и золоте при потенциале насыщенного каломельного электрода на 1—3 порядка, причем особенно резко в случае амбидентатного лиганда 4,4 -дипиридила. Небольшая зависимость наблюдаемых констант скорости восстановления указанных комплексов Со (III) от материала электрода характерна для внешнесферного механиз.ма переноса электрона. Однако, при внешнесферном восстановлении o(NHa)5X в растворе комплексами Fe( N) " наблюдается не увеличение, а уменьшение константы скорости при замене внутрисферной воды на азотсодержащие гетероциклические лиганды. При использовании в качестве восстановителей Еи + и Сг + соответствие между константами скорости гетерогенной и гомогенной реакций, которое следует ожидать в случае внешнесферного механизма при справедливости модели Маркуса, также отсутствует. Кроме того, непосредственные измерения показали, что комплексы o(NHa)5p> и Со(ЫНз)5 (4,4 -Ьру) + специфически адсорбируются на ртути [353]. [c.167]

В 1934 г. К. А. Кочешков и А. Н. Несмеянов широко исследовали реакции различных металлооргапических соединений олова, свинца, мышьяка и сурьмы с сулемой в нейтральной среде и окисью ртути в щелочной среде. Предпринятые исследования интересны со многих точек зренпя. Взятые в реакцию металлоорганические соединения были относительно мало активны, что давало возможность рассчитывать па получение большого разнообразия новых продуктов. Большое количество по- яучаемых продуктов должно было иметь место еще и потому, что действие сулемы могло быть различно по отношению к разным металлоорганическим соединениям, начиная от полных тетразамещенных и кончая одноза-мещенными соединениями. Авторы провели исследование 25 различных реакций взаимодействия металлоорганических соединений с солями и окисью ртути. Эти работы дали возможность собрать большой материал, иоз-волившип установить некоторые важные закономерности, [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология