Волокнообразующие полимеры поливинилхлорид

Строго говоря, это деление в значительной степени условно стереорегулярные каучуки (НК, СКИ, СКД), бутилкаучук, поли-хлоропрен, способные частично (до 15—20%) кристаллизоваться [5—8], органические стекла (полистирол, поливинилхлорид, полиакрилаты) могут быть сильно ориентированы и получены в виде пленок и волокон, а такие волокнообразующие полимеры, как нейлон или капрон, могут использоваться для получения массивных изделий путем экструзии и литья под давлением [9—13]. [c.9]

Рассмотрены силы, проявляющиеся при взаимодействии растворителя с полимером. Для большинства волокнообразующих полимеров решающее значение имеет диполь-ное взаимодействие. Такие полимеры растворяются преимущественно в полярных жидкостях. Большое значение имеет также ассоциация молекул растворителя. Влияние числа полярных групп в полимере и ассоциации молекул растворителя подробно рассмотрено на примере поливинилхлорида и его сополимеров в различных растворителях. [c.5]

Для каучуков Т очень низки. Так, НК существует в высокоэластическом состоянии в интервале от —73 до 200° С, но при 200° он разлагается. К сожалению, у него, как и у ряда других полимеров, разложение наступает при нагревании раньше, чем будет достигнута температура текучести. Следовательно, расплавить такой полимер нельзя. Это относится, в частности, к поливинилхлориду. Для пластиков и волокнообразующих полимеров Г выше, чем для каучуков. Так, у полиамида она равна —30° С, у полистирола +80° С. [c.170]

Появление на мировом рынке новых волокон общего назначения из таких полимеров, как поливинилхлорид, полипропилен или поливиниловый спирт, представляет известный интерес, но ни одно из этих волокон в условиях жесткой конкуренции до сих пор не смогло занять значительного места в мировом производстве. Среди многочисленных технических и экономических причин, объясняющих это явление, немаловажную роль играет и то обстоятельство, что основные волокнообразующие полимеры практически удовлетворяют всем требованиям, предъявляемым потребителями волокон общего назначения. Поэтому волокна из других полимеров пока не в состоянии вытеснить из производства основные волокна. Для того чтобы какое-либо новое волокно оказалось конкурентноспособным, необходимы серьезные технические или экономические преимущества по сравнению с волокнами из указанных выше основных полимеров. [c.355]

В последние годы для модификации волокнообразующих полимеров применяются методы привитой полимеризации, которые в ряде случаев дают возможность улучшить свойства -волокон или получить новые их виды. В качестве примера можно привести получение привитых сополимеров акрилонитрила на белковых молекулах или поливинилхлорида на поливиниловом спирте, нашедшие применение для получения новых видов штапельных волокон. Следует, однако, указать, что методы привитой сополимеризации больше применимы для модификации уже сформованных волокон. [c.28]

Низкотемпературная полимеризация винилхлорида под влиянием радикальных инициаторов в последние годы приобретает все большее значение в связи с тем, что этот способ полимеризации позволяет получать стереорегулярный кристаллический поливинилхлорид, который отличается от обычного атактического поливинилхлорида повышенной плотностью, более низкой вязкостью, хорошими волокнообразующими свойствами, повышенным модулем Юнга, температурой стеклования и температурой плавления. Так, например, полимеризация винилхлорида при температурах от +50 до —80°С приводит к получению полимеров, у которых по мере снижения температуры полимеризации увеличивается длина молекулярной цепи микрокристаллов от 40 до 85 А и соответственно возрастает плотность от 1,378 до 1,393 Модуль Юнга у поливинилхлорида, полученного при —15° С, в полтора раза выше, чем у обычного полимера. [c.462]

В начале книги дан краткий исторический очерк возникновения и развития промышленности синтетических волокон. Затем рассматриваются вопросы кинетики реакций полимеризации и условия ее проведения способы получения волокнообразующих виниловых полимеров полиэтилена, полиакрилонитрила, поливинилхлорида и поливинилиденхлорида вопросы реакции поликонденсации и получения конденсационных полимеров полиамидов, полиэфиров и полиуретанов приведены схемы производства исходного сырья для важнейших полиамидов рассмотрены физические и физикохимические свойства линейных полимеров и их зависимость от строения макромолекул, основные технологические методы формования синтетических волокон из расплава, мокрое и сухое прядение дана подробная характеристика свойств полиамидных, полиэфирных, виниловых, в, том числе акриловых, волокон, описано поведение этих волокон при переработке в ткань, условия последующей обработки и применение. В конце книги дан обзор методов крашения искусственных волокон. [c.4]

Изучение волокон сыграло важную роль в развитии химии высокомолекулярных соединений (гл. 8). Пионерские работы Штаудингера по выяснению структуры целлюлозы и натурального каучука (1920 г.) привели к представлению о том, что эти вещества состоят из длинноценочечных молекул высокого молекулярного веса (т. 4, стр. 83), а не из коллоидальных ассоциа-тов небольших молекул. Исследование Штаудингера, выводы которого были позднее подтверждены данными по рентгеноструктурному изучению целлюлозы (Мейер и Марк, 1927 г.), положило начало пониманию макромолекулярной природы полимеров. Вскоре после этого Карозерс с сотрудниками разработали рациональные методы синтеза волокнообразующих полимеров. Приблизительно в конце прошлого века были получены гидратцеллюлозные волокна — вискозное и медноаммиачное (т. 4, стр. 93), а в 1913 г. появилось сообщение о возможности получения волокна из синтетического полимера (поливинилхлорида). Однако это изобретение не было реализовано в промышленности. Первым промышленным чисто синтетическим волокном был, по-видимому, найлон-6,6 (т. 1, стр. 172), производство которого началось в 1938 г. Вслед за ним очень быстро были выпущены найлон-6, волокно ПЦ (из хлорированного поливинилхлорида), виньон (из сополимера винилхлорида с ви-нилацетатом, 1939 г.), саран (из сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом, 1940 г.), полиакрилонитрильные волокна (1945 г.) и, наконец, терилен (из полиэтилентерефталата, 1949 г.) (т. 1, стр. 170). В последующие годы не было выпущено ни одного нового многотоннажного волокна происходило лишь расширение производства и улучшение свойств уже существующих волокон. Вместе с тем разработаны и продолжают разрабатываться многочисленные волокна специального назначения, что свидетельствует о большом размахе исследований в этой области. [c.282]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

Чем выше требования к продукту, тем меньше отверстия фильтровальных элементов. Так, размер отверстий для фильтрования пленко- и волокнообразующего полипропилена составляет от 45 до 100 мкм. К чистоте поливинилхлорида и полиэтилена предъявляются более низкие требования, чем к пленко- и волокнообразующим полимерам — полиамиду 6 и полиэтиленте-рефталату. Обычно в экструдерах применяют пластинчатые и цилиндрические фильтровальные элементы — стационарные и сменные с размером отверстий 0,1—0,2 мм (70—140 меш). Сменные фильтры, содержащие 7 и 12 фильтровальных элементов, как правило, применяют в производстве поливинилхлорида мощностью от 2000 до 5000 кг/ч. [c.85]

Поливинилхлорид, получаемый из ВХ, по объему производства и спросу в промышленности пластических масс занимает второе место после полиэтилена. Он используется для изготовления деталей, применяемых в строительстве, транспорте, электротехнике и радиоэлектронике, тары и упаковки, настилав для полов, обуви и одежды, а такж для получения эластшерш, волокнообразующих полимеров и др. [c.3]

Однако следует обратить внимание на нео1бходимо1сть сохранения способности кристаллизоваться три модификации структуры волокнообразующих полимеров. Дополнительное хлорирование поливинилхлорида приводит к снижению регулярности его структуры и позволяет облегчить растворимость полимера (хлорированный поливинилхлорид хорошо растворяется в доступном растворителе— ацетоне), но одновременно вызывает резкое снижение температуры стеклования полимера и делает его совершенно некри-сталлизующимся (см. табл. 1.1). Все это вызывает такое резкое снижение теплостойкости и механических свойств волокна хлорин, что оно уже не имеет перспективы дальнейшего развития, и с ло-явлением другого доступного растворителя — диметилформамида вытесняется поливинилхлоридными волокнами, особенно на основе теплостойкого (более регулярного по структуре и опособного кристаллизоваться) полив1инилхлорида. [c.23]

Из всех синтетических волокнообразующих полимеров (за исключением полиолефинов) поливинилхлорид является наиболее доступным и дещевым. Поэтому использование поливилхлорида для производства химических волокон представляет значительный интерес. Исходным сырьем для синтеза винил-хлорида являются этилен и хлор или ацетилен и хлористый водород. Все эти продукты вырабатываются химической про--мыщленностью в больших количествах. [c.486]

Одним из методов улучшения совместимости полимеров является прививка к полимеру-загустителю основного волокнообразующего полимера путем проведения реакции полимеризации в растворе полимера-загустителя"-В этом случае дисперсия привитого полимера хорошо совмещается с раствором загустителя в широких соотношениях с образованием термодинамически устойчивой системы. Так, например, при полимеризации винилхлорида в водном растворе поливинилового спирта концентрацией 0,5—5% образуется водная дисперсия модифицированного поливинилхлорида, которая в отличие от дисперсии иемодифицированного поливинилхлорида хорошо совмещается с раствором поливинилового спирта, применяемого в качестве загустителя это позволяет применить коллоидный способ формования для получения волокон из латекса поливинилхлорида . [c.13]

Основным направлением работ по получению ПВХ волокон с повышенной теплостойкостью является повышение стереорегулярности полимера. Поливинилхлорид, получаемый обычно свободнорадикальной полимеризацией при 40—70°С, имеет атактическую структуру с небольшими упорядоченными областями синдиотак-тической структуры . Промышленный поливинилхлорид такой структуры имеет небольшое число разветвлений одно на 60—120 звеньев , а также некоторую долю звеньев, присоединенных по схеме голова к голове . Нерегулярное строение поливинилхлорида определяет аморфную структуру полимера с низкой степенью кристалличности, которая различными авторами - оценивается в пределах от 10 до 30%. Наряду с более низкой (в 2—2,5 раза по сравнению с другими волокнообразующими полимерами) энергией межмолекулярной когезии это обстоятельство является причиной низкой теплостойкости ПВХ. В результате повышения стереорегулярности макромолекул ПВХ может быть повышена степень кристалличности . При этом увеличивается энергия межмолекулярного взаимодействия и теплостойкость полимера. [c.187]

От микрокапсулирования этот способ иммобилизации, предложенный Д. Динелли (1972), отличается главным образом формой получаемых препаратов в первом случае образуются сферические микрокапсулы, а во втором — нити. Суть состоит в том, что Эмульсию водного раствора фермента в органическом растворе волокнообразующего полимера (производные целлюлозы, поливинилхлорид, поли-1--метилглутамат) продавливают через фильеры в жидкость (например, толуол), вызывающую коагуляцию полимера. Полученные волокна представляют собой пористые полимерные гели, содержащие гомогенную дисперсию небольших капель водного раствора фермента размером около [c.70]

С ростом гибкости макромолекул облегчаются их тепловые колебания и темп-ра разложения полимера понижается. Из практич. (эксплуатационных) соображений волокна пе должны размягчаться при темп-рах ниже 100°С (кипящая вода), а во многих случаях пе 1[иже 150—160 С (темп-ра утюга 140°С). Полимеры с очень жесткими макромолекулами, напр, с большим числом ароматич. ядер в цопи (полифенилены), мало пригодны длл. формования волокон обычными способами, т. к. неспособны плавиться без разложения или растворяться в доступных растворителях. Полимеры с очень гибкими макромолекулами (напр., многие по-лисилоксаны) непригодны в качестве В. п., т. к. темп-ра их размягчения лежит ниже 100 С. По этой же причине мало пригодны для формования волокон полиэтилен и обычный (не стереорегулярпый) поливинилхлорид. Одпако методы сшивания полимеров в готовом волокне позволяют использовать в качестве В. п. даже полимеры с очень гибкими макромолекулами. Т. обр., для каждого полимера существует свое оптимальное (с точки зрения его волокнообразующих свойств) значение гибкости макромолекул. [c.254]

Дисперсионные силы обусловливают взаимодействие между неполярными молекулами, например, в кристаллическом полиэтилене индукционные силы возникают между молекулами, одна из которых неполярна, а другая имеет постоянный диполь, например, между цепями полиэтилена и поливинилхлорида. Если обе молекулы обладают постоянным диполем, то между ними возникают дипольные взаимодействия (между полиамидными цепями). Такое разделение схематично, в действительности нельзя проводить резкое разграничение. Было бы неправильным полагать, что между двумя полиамидными цепями действуют только дипольные силы между ними проявляются также индукционное и дисперсионное взаимодействия. Однако величина каждого из этих взаимодействий для различных полимеров неодинакова. Большинство волокнообразующих синтетических полимеров содержит полярные группы (амидные, уретановые, эфирные, нитрильиые), и в этом случае решающее значение имеет дипольное взаимодействие. Оно проявляется в существенном увеличении когезионной энергии так, для полиэтилена когезионная энергия равна 1300/сал, для поливинилхлорида 2500 кал, для поливииилиденхлорида 3500 кал. [c.17]