Теплота сублимации металлов

Таблица 8. Теплоты сублимации металлов, кДж/моль

Зависимость между кажущимися энергиями активации гидродеалкилирования толуола и теплотами сублимации металлов [2561. [c.175]

В ряде работ предприняты попытки найти корреляции между электрокаталитической активностью и физико-химическими свойствами металлов и сплавов. Высказано предположение, что высокие электрокаталитические свойства платиново-рутениевых сплавов объясняются особенностями их электронной структуры. Количественной характеристикой электронной структуры служит.число неспаренных -электронов, приходящееся на атом катализатора. Число -электронов на атом для Р1 и Рс1 равно 0,6, для КЬ — 1,4, для 1г — 1,7, для Ни — 2,2. Для гомогенных сплавов предполагается линейная зависимость числа неспаренных -электронов от состава сплава. Повышенная активность связывается с оптимальным числом неспаренных -электронов. Активность электрокатализаторов сопоставлена с их парамагнитной восприимчивостью, с теплотами сублимации металлов и сплавов, работой выхода электронов, сжимаемостью и другими характеристиками. К сожа- [c.300]

Можно пользоваться и таким показателем, как теплота сублимации металла (Я ), поскольку, с одной стороны, она связана с такими характеристиками металла, как незаполненность -электронных уровней и параметры кристаллической решетки, а с другой стороны пропорциональна величине д. [c.134]

Нормальные потенциалы, определяющие положение элементов в ряду напряжений, установлены еще не для всех металлов главной подгруппы II группы при помощи непосредственных измерений. В табл. 46, кроме измеренных нормальных потенциалов, приведены значения, вычисленные Макишима ХМак1зЫта, ср. стр. 182). Из данных таблицы видно, что элементы главной подгруппы II группы по силе своего электроположительного характера значительно приближаются к щелочным металлам. Последовательность нормальных потенциалов здесь та же, что и последовательность потенциалов ионизации. Эффект гидратации ионов, оказывающий в ряду щелочных металлов сильное влияние на величины их нормальных потенциалов, в ряду щелочноземельных металлов отступает на второй план. Это связано с тем, то разности между теплотами гидратации и энергиями ионизации (см. табл. 46) в группе щелочноземельных металлов значительно больше, чем в группе щелочных металлов. В обеих группах теплоты гидратации ионов меньше, чем энергии ионизации, и значительно меньше, чем сумма последних и теплот сублимации. Металлы обеих групп вытесняют водород из воды и кислот и в соответствии с этим обнаруживают отрицательный потенциал по отнощению к водородному электроду. Причина этого заключается не в стремлении указанных металлов перейти в раствор в виде положительных ионов , как это часто полагают, а в стремлении ионов водорода к разрядке с образованием молекулы Нг, т. е. свободная энергия реакции (1) [c.265]

Следовательно, энергия решетки может быть рассчитана по потенциалу ионизации металла, работе сродства галоида к электрону, теплоте сублимации металла, энергии диссоциации галоида и теплоте образования твердой соли. [c.346]

Иванов Л. И., Матвеева М. П. Метод и установка для измерения теплоты сублимации металлов по скорости испарения с открытой поверхности. — М. Изд-во АН СССР, 1956.-11 с. [c.467]

По оси ординат откладывается Тг, а по оси абсцисс — теплота сублимации металла А,к- Последняя меняется параллельно с 9=Qak+Qbk+-, в которые Як входят как составная часть согласно уравнениям типа уравнения (7.19). Еще Н. Д. Зелинский и автор [411] указали на параллелизм между температурой плавления металлов (или Як согласно правилу Трутона) и 8 дегидрогенизации на них циклических углеводородов. Что касается Тг, то она обратна е или Е с поправкой на усложняющие множители, отчего вулканообразные кривые на рис. 46—48 получаются несимметричными. [c.222]

Некоторые работы можно объединить по следующему признаку в них найдены соотношения, в которых сравниваются характеристики химического процесса с характеристиками фазового превращения в однокомпонентных или в многокомпонентных системах. К первым относятся взаимосвязи между температурой плавления окислов карбидообразующих металлов и температурой начала их восстановления углеродом [6.31], температурой плавления полупроводников и шириной запрещенной зоны [632, 633] (см. рис. 96), теплотой сублимации металлов и температурой заданной степени превращения [634] (см. также [400]), поверхностным натяжением и энергией решетки и энергией связи [149], температурой плавления и энергией решетки [635], электрической прочностью и теплотами сублимации [636], поверхностным натяжением и перенапряжением водорода [637] и ряд других (см., например, [36]). Ко вторым моншо отнести взаимосвязи между растворимостью в рядах сходных солей и энергией кристаллической решетки [638] и между растворимостью и сдвигом частот в спектрах [639]. [c.104]

Принимая во внимание теплоты гидратации, можно рассчитать. нормальный потенциал из теплот сублимации металлов и потенциалов ионизации свободных атомов, используя круговой процесс, описанный на стр. 174 и сл. [c.182]

Ионная СВЯЗЬ осуществляется в тех случаях, когда энергия, затрачиваемая на превращение химически связанных атомов в изолированные атомы (теплота сублимации металлов, энергия разрыва молекулы галогена на атомы и т. п.) и на отрыв электрона от одного из атомов при переходе его в положительный ион, с избытком компенсируется суммарной энергией, выделяющейся при присоединении электрона к нейтральному атому, и энергией, выделяющейся вследствие электростатического взаимодействия образовавшихся ионов. [c.61]

Все величины, стоящие в правой части уравнения, можно определить экспериментально. Теплота сублимации металла определяется для некоторых элементов прямыми калориметрическими измерениями или на основании изменения давления сублимации с температурой. Энергия диссоциации (например молекул галогенов) вычисляется по величинам констант диссоциации при различных температурах или некоторыми оптическими способами. Энергия ионизации металлических атомов может быть найдена по методу бомбардировки электронами или с помощью более точных спектральных способов. Так, например, эти величины были найдены из предельных частот главных серий паров металлов. [c.163]

Здесь 5м — теплота сублимации металла М, /м — первая энергия ионизации газообразного атома М. В табл. 4.5 сравнены величины для разных металлов. [c.124]

При kl k[ величина Iq на твердом металле значительно превосходила бы 0 на амальгаме. Однако ki может значительно отличаться от k. Необходимо рассмотреть потенциальную энергию конечного состояния реакции переноса (раздел И). При. этом еле-, дует учесть работу выхода электрона для ртути и данного металла, а также теплоту сублимации атома металла из его решетки и из амальгамы. Данных по теплотам сублимации металлов из их амальгам очень мало, а поэтому необходимо провести экспериментальные исследования в этом направлении. [c.275]

В металлах свободные электроны сильно взаимодействуют между собой и с положительными остатками, чем частично определяются большие значения теплот сублимаций металлов и работы выхода электронов. Все это делает поверхность металла довольно малоактивным радикалом. Это означает, что энергия, которую нужно затратить на приведение электрона металла в валентно-активное состояние , т. е. в такое состояние, при котором электрон как бы локализован вблизи данного атома, невидимому, весьма велика. Этот процесс требует преодоления сопряжения электрона со всеми остальными электронами металла. В этом смысле поверхность металла подобна малоактивным радикалам тина аллила или N0, в которых взаимодействие свободного валентного электрона с ядрами и другими электронами (т. е. сопряжение) велико. [c.281]

В металлах свободные электроны сильно взаимодействуют между собой и с положительными остатками, чем частично определяются большие значения теплот сублимаций металлов и работы выхода электронов. Все это делает поверхность металла довольно малоактивным радикалом. Это означает, что энергия, которую нужно затратить на приведение электрона металла в валентно-активное состояние , т. е. в такое состояние, при котором электрон как бы локализован вблизи данного атома, по-видимому, весьма велика. Этот процесс требует преодоления сопряжения электрона со всеми остальными электронами металла. В этом смысле поверхность металла подобна [c.299]

Для ионов-комплексообразователей нами приводятся следующие данные 1) теплоты образования ионов в газообразном состоянии и в разбавленном водном растворе —ДЯ° 2) теплоты гидратации ионов 3) суммарные потенциалы ионизации атомов И/, соответствующие образованию данных ионов 4) характеристическая температура элементов 6 5) теплоты сублимации металлов с и, наконец, 6) радиусы ионов в кристаллической решетке по Гольдшмидту. [c.166]

Os > Pd > iRu > Pt. В условиях, когда глубина превращения толуола не превыщает 50%, селективность деалкилирования в первую очередь определяется природой металла и для перечисленных катализаторов составляет 99 (Pd/AbOa)—80 (Ru/AbOa) 7о (мол.). Определены [256] кажущиеся энергии активации гидродеалкилиро-вания толуола (см. табл. 6) и найдена антибатная зависимость между энергиями активации и теплотами сублимации металлов [257] (рис. 36). С увеличением теплоты сублимации закономерно снижается кажущаяся энергия активации. Это объясняется [256] тем, что энергии связи металлов с реагирующими атомами изменяются, как правило, симбатно с теплотами их сублимации [153, т. 2 258], в то время как энергетический барьер, который необходимо преодолеть для разрыва Сар—Сал-связи, должен быть тем меньще, чем больще энергия связи М—С [259]. [c.174]

С повыщением теплоты сублимации металла энергетический барьер, а следовательно, и энергия активации должны снижаться, что и наблюдается в действительности. Л. Г. Рабинович и В. Н. Можайко показали [196], что деалкилирование толуола в присутствии водяного пара катализируется металлами платиновой группы, причем наиболее активен алюмородиевый катализатор. Опыты проводили с катализаторами, содержацдами по 6 моль-атом металла на 1000 моль -АЬОз (размер частиц 1 мм) при мольном отношении Н20 С7Н8 = 6 и объемной скорости подачи сырья 1— 8 ч . Результаты опытов приведены ниже [c.293]

Хотя карбонилы Мо и могут быть получены прямым синтезом, чаще исходят из МоС1з и ДУСи, а Сг(СО)б обычно получают исходя из СгСЦ. Значения теплот образования карбонилов по схеме Э + 6СО = Э(СО)в при переходе от Сг (99) к Мо (76) и Ш (68 ккал/моль) уменьщаются. С учетом теплот сублимации металлов (УП1 5 доп. 9) и самих карбонилов (17 клал/моль) для энергий связей Э—-СО получаются значения 35 (Сг), 42 (Мо), 48 ккал/моль ( У), т. е. несколько меньшие, чем то обычно соответствует простым ковалентным связям углерода. [c.515]

Величина А х равна работе, которая должна быть затрачена для удаления электрона от иона галогена эта величина известна под названием сродства электрона к атому. Ее можно онределить измерением равновесных концентраций М, X и X, например с помощью масс-спектрометра, в струе пара соли, испускаемой накаленной вольфрамовой нитью ]24]. В четвертой стадии конденсируется пар металла Ьш — теплота сублимации металла, определяемая по изменению давления нара в зависимости от телшературы (гл. XV). На пятой стадии происходит соединение двух атомов галогена в газовой фазе с образованием, одной молекулы О — выражает энергию диссоциации молекулы (гл. X и XX). В шестой стадии газообразный галоген конденсируется, переходя в кидкое или твердое состояние Lx, — теплота испарения или сублимации на 1 г-моль. Последней стадией является соедпнение твердого металла и кристаллического (или жидкого) галогена в кристаллическую соль. представляет теплоту, выделяющуюся при этой химической реакции. Из перечисленных семи стадий складывается замкнутый круговой процесс, к которому можно применить уравпение, выведенное в гл. VI [c.495]

Л. П. Рузинов и др. предложили зависимость энтальпии хлоридов от суммы ионизационного потенциала (Е г) и теплоты сублимации металлов (Яз), входящих в состав хлоридов [c.53]

Рис. 47. Вулканообразная кривая для гидрирования этилена Я —теплота сублимации металла, в ккал г-ат Тг —температура заданной степени превращения. По Схейту, ван Рейену и Захтлеру [406] и Схейту и ван Рейену [408]

Тде L — теплота сублимации металла У — теплота ионизации его атомов — работа выхода электронов Я+ — теплота сольватации катиона х — поверхностный потенциал металла ГДЗ —теплота Пелбтье. [c.22]

Здесь ДЯд—теплота растворения металла в растворе кислоты АЯл,м(н,о) — теплота гидратации иона ЛКНгО) АЯш — теплота присоединения т молекул воды к иону металла ДЯ/м —сумма первого и второго потенциалов ионизации М ДЯ5 — теплота сублимации металла М AЯ —скрытая теплота испарения воды ДЯд — энергия диссоциации молекулы водорода А/,н—энергия ионизации атома водорода ДЯл.н—теплота гидратации иона водорода. [c.24]

Для многих металлов м-м можно достаточно точно определить, воспользовавшись значениями скрытых теплот сублимации металлов (Ls) м-м = /в s. В связи со значениями прочностей связи металлов с атомами водорода, кислорода, углерода отмечается, что не только в случае с водородным электродом, но и в других, платина занимает положение золотой середины среди благородных металлов Ем-м Для Pt составляет 523 кДж/ моль, в то же время для Аи — 385 кДж/молб, а для Os — 754 кДж/моль [33, Бокрис, гл. X]. Это положение позволяет реализовать на платине наибольшие токи обмена в ряде сложных по механизму систем и отчасти объясняет преимущественный выбор Pt-электрода в качестве индикаторного для оксредметрических измерений. [c.62]

Смотреть страницы где упоминается термин Теплота сублимации металлов: [c.218] [c.152] [c.176] [c.205] [c.223] [c.269] [c.200] [c.123] [c.18] [c.257] [c.236] [c.197] [c.260] [c.187] [c.121] [c.314] [c.260] [c.93] [c.191] [c.331] [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология