Диэфиры гидролиз

Гомокамфарная кислота (VI) этерифицируется значительно быстрее у первичного карбоксила, чем у третичного полученный диэфир гидролизуется легче у первичного карбоксила и очень трудно у третичного [c.153]

О другой стороны, этот диэфир частично гидролизуется, образуя моноэфир, коррозирующий аппаратуру. [c.179]

Эфиры полиолов не содержат серы, фосфора или парафинов. Температура их застывания лежит в пределах от -30 до -70°С, индекс вязкости от 120 до 160. Эти жидкости обладают очень хорошей термической стабильностью и противостоят гидролизу несколько лучше, чем диэфиры. С соответствующими присадками эфиры полиолов более стабильны в отношении окисления, чем диэфиры и ПАО. По способности вызывать набухание уплотнений они подобны диэфирам. [c.32]

Реакция гидролиза диэфира [c.105]

Г. в воде гидролизуется до мочевины (50% за 20 сут при 29 С). С к-тами образует соли, устойчивые к гидролизу (см. табл.). Легко алкилируется ацилируется эфирами к-т в присут. щелочей (см. Шоттена-Баумана реакция) нитруется обработкой азотнокислого Г, серной к-той. Конденсация Г. с бифункциональными соед. (диэфирами, дикетонами, диаминами и др.) приводит к гетероциклич. соед. (пиримидинам, пиперазинам, триазинам и др.) или полимерам, напр, [c.617]

Реакция. Образование пятичленного цикла сложноэфирной конденсацией эфира алкановой кислоты с диэфиром фталевой кислоты в присутствии сильного основания, гидролиз Р-кетоэфира, декарбокси-лирование Р-кетокарбоновой кислоты (кетонное расщепление). [c.294]

Незамещенный оксазол получают из его 4,5-диэфира с последующим гидролизом и декарбоксилированием. Хотя формально такой метод и попадает в эту категорию синтезов, возможно, что кольцевой атом кислорода обеспечивается [c.526]

Нейтральный эфир (диэфир) гидролизуется труднее, он легче реагирует со етор-бутиловым спиртом с образованием втор-дибути-лового эфира [c.484]

О применении моноэфиров малоновой кислоты для получения эфиров янтарной кислоты путем окислительного декарбоксилирования по Кольбе уже упоминалось. Моноэфиры малоновой кислоты легко получают из соответствующих диэфиров гидролизом в контролируемых условиях (см. разд. 9.8.3.1). [c.122]

Чтобы принять эту теорию, необходимо предположить, что циклический диэфир гидролизуется гораздо быстрее, чем обычные ациклические эфиры. Тодд и сотр. [112] смогли осуществить синтез таких циклических эфиров и показали, что эти эфиры на самом деле способны быстро гидролизоваться. Уэстхеймер и сотр. [109, ИЗ] затратили много усилий, чтобы определить особенности структур, в которых проявляются эти кинетические эффекты. Они изучили ряд простых модельных соединений, таких, как этиленфосфат, и установили, что циклические фосфаты и фосфонаты, содержащие диэфир-ную группировку — О — РО — О — в качестве части пятичленного цикла, как в кислой, так и в щелочной среде гидролизуются в 10 ...10 раз быстрее, чем аналогичные соединения с открытой цепью. Высокая реакционная способность, обусловленная циклическим строением эфиров, не ограничивается лишь гидролитическим раскрытием цикла. В циклическом диэфире типа этиленфосфата как раскрытие цикла, так и конкурирующий обмен кислорода между неэтерифицированной гидроксильной группой и растворителем, при котором, естественно, не происходит раскрытия цикла, идут с высокими скоростями. Такое совпадение кинетических эффектов кольца в двух конкурирующих реакциях, одна из которых происходит с раскрытием этого кольца, а другая — с его сохранением, проявляется как при щелочном, так и при кислотном гидролизе циклических диэфиров, т. е. в реакции второго порядка аниона диэфира с гидроксильным ионом и в реакции гидролиза сопряженной [c.980]

Этерификация дифенилолпропана обычно приводит к образова нию диэфира. Чтобы получить моноэфир, т. е. соединение, этерифи-цированное лишь по одному из фенольных гидроксилов, рекомен дуется проводить селективный алкоголиз низшими спиртам1 (предпочтительно метанолом) в среде инертного растворителя (то луол, ксилол, анизол) в присутствии каталитических количест алкоголятов щелочных металлов. Реакция проводится в безводно среде во избежание гидролиза образующегося моноэфира. Посл< удаления солей, отгонки (в вакууме) растворителя и других лету чих компонентов моноэфир отделяют от диэфира и остатка дифени лолпропана хроматографическим методом на окиси алюминия Моноацетат дифенилолпропана, перекристаллизованный из смес перхлорэтилена и петролейного эфира, имеет т. пл. 100—102 °С. [c.40]

Рассчитайте а) выход по току для диэфира, если за 8 ч работы ванны нагрузкой I = 7000 А получено д эф = 155 кг диэфира б) удельный расход электроэнергии в расчете на 1 т себациновой кислоты, если выход по веществу при гидролизе Вд = 95%, а напряжение V на электролизере составляет 14,9В. [c.105]

Реакция гидролиза диэфира И , СООС (СНг) СООСНз-1 2Н. 0 НООС (СН. ) СООН -I 2СНз он [c.143]

Сколько электролизеров нагрузкой 7000 А необходимо установить в цехе с годовой производительностью 200 т себациновой кислоты Выход по току для диэфира в электролизерах равен 65 %. Машинное время работы электролизеров 0,90. Выход по веществу при гидролизе диэфира составляет 95 %. [c.143]

Новые типы ароматических соединений. При действии спиртового раствора едкого кали на гексафторциклобутен I и последующем кислотном гидролизе образующегося диэфира П Лечер и Парк (1959) получили интересное соединение — дикетоциклобутенди-ол III [c.510]

Баер (1950) предложил метод синтеза а-лецитина природной -конфигурации, который заключается в фосфорилировании свободной гидроксильной группы - а,р-диглицерида I фенилфосфорилдихлоридом. Образующийся диацил-а-глицерилфосфорилхлорид II далее при взаимодействии с холинхлоридом дает диэфир II. Фенильную защиту снимают каталитическим гидрированием, полученную соль гидролизуют и выделяют свободный а-лецитин [c.633]

Модификация П. p.-получение цис-цполоъ взаимод. олефинов с комплексом Симонини в присут. Н2О (в этом случае гидролизу подвергаются соед. I, а не диэфир). [c.83]

Процесс проводят в метаноле на электродах из платинир. Т1 при шютн. тока 600-1500 А/м , т-ре 45-55 °С, гидролиз диэфира осуществляют в избытке воды (220-240 С, [c.308]

Возникает вопрос, почему в таком случае гидролиз РНК щелочью дает вместо З -фосфатое нуклеотидов смесь 2 - и З -нуклеотидов. Более того, неясно, почему вообще РНК неустойчивы к действию щелочи, тогда как другие диэфиры фосфорной кислоты, щ том числе и ДНК, устойчивы в этих условиях. [c.249]

Как показывает схема, существенную роль в гидролизе фосфорноэфирной связи, которая является главной связью полимерной цепи, играет свободная гидроксильная группа, находящаяся у соседнего углеводного атома С(2). Ее взаимодействие с атакующим анионом ОН- и соседней фосфатной группой приводит к замыканию циклического фосфата, который возникает как промежуточный продукт гидролиза. Далее сам циклический фосфат распадается в этих условиях, образуя смесь 2 - и З -фосфатов. При рассмотрении этого механизма становятся понятными обе отмеченные выше особенности — образование смеси изомер- ных нуклеотидов и неустойчивость РНК к щелочам. В самом деле, смесь изомерных нуклеотидов неизбежно должна образоваться, если реакция проходит через стадию циклического фосфата, который, как указывалось ранее (стр. 227), всегда дает смеси этих изомеров. Ясна также и роль соседнего гидроксила, который делает связь кислород — фосфор чувствительной по отношению к щелочам. Понятно, что обычные диэфиры фосфорной кислоты или ДНК, где соседние гидроксильные группы отсутствуют, будут иметь нормальную устойчивость к щелочам. Соседняя гидроксильная группа в монофосфатах а-гликольной системы облегчает гидролиз и других соединении, например липоидов. [c.249]

Кроме того, карбоновые кислоты получают гидролизом хлорангидридов и ангидридов кислот, сложных эфиров и амидов. Но сами эти соединения чаще всего получают из карбоновых кислот. Синтетическое значение имеет ферментативный гидролиз диэфиров мезомерных ди-карбоновых кислот с образованием энантиомерно чистых соединений (например, с использованием эстеразы из свипой печени) [226]. [c.142]

Окислительное С—С-сочетание фенолов (фенольное окисление) Синтез циклического диэфира фосфорной кислоты реакцией 1,4-ди-гидроксисосдинения с РОСЦ и последующим гидролизом Разделение рацемической кислоты на антиподы образованием солей с энантиомерно чистым основанием с последующей фракционной кристаллизацией Восстановление эфира фосфорной кислоты до спирта при помощи [c.631]

Мы изучили реакционную способность диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ) в реакциях с различными циклическими ацеталями. Он проявил большую активность, чем триэтилалюминий, реагируя с ацеталями 1, 2, 16 в отсутствие катализаторов уже при комнатной температуре. Наряду с ожидаемыми моноэфирами этиленгликоля 23, 24, 30 в продуктах гидролиза реакционной массы неожиданно были обнаружены соответствующие им симметричные диэфиры 31, 32, 33 образующиеся, очевидно, в результате перегруппировки первоначальных хлоралюминатов 27, 28, 29 через промежуточные состояния А и Б. При этом в реакции участвуют обе этильные группы ДЭАХ, в отличие от ТЭА, в котором активна лишь одна этильная группа. Следует отметить, что при высокой конверсии ацеталей выход продуктов восстановительного алкилирования несколько ниже, чем при использовании ТЭА, вследствие более сильного осмоления реакционной массы. [c.15]

В результате кислотного гидролиза удаляются изопропилиденовые группы. Джонс и Липкин [176] фосфорилировали Ы-бензилокси карбонильные производные 2-аминоэтанола и сложный эфир серина действием фенилдихлорфосфата (XXXVIII). После удаления защитных групп путем гидрирования были получены соответствующие диэфиры ХЫ1 и ХЫП, родственные выделенному из мышцы черепахи соединению ХЫУ, которое они также синтезировали. [c.95]

Фосфорилхлорид в растворе триалкилфосфата интенсивно используется для фосфорилирования незащищенных нуклеозидов основным продуктом после гидролиза является 5 -фосфат [53] схема (25) . Точный механизм этой реакции не установлен причиной стереоселективности может являться образование объемистого комплекса между фосфорилхлоридом и растворителем. Нежелательное образование ди- и триэфиров при синтезе нуклеотидов можно предотвратить применением в качестве фосфорилирую-щего агента монохлорфосфорной кислоты (Н0)2Р0С1. Хотя эта кислота очень нестабильна, диэфиры монохлорофосфорной кислоты стабильны и интенсивно использовались в качестве фосфори- пирующих агентов. Предложен ряд диэфиров, позволяющих при- [c.155]

Перегруппировка Курциуса используется для синтеза аминокислот с 1921 г., однако в первоначальном виде схема (18) с частичным гидролизом диэфира (15) она, как правило, трудно осуществима. Этот вариант все больще вытесняется методикой Да-рапского схема (19) . [c.239]

Однозначный синтез аспарагил- и глутамилпептидов, связанных исключительно по а-карбоксильной группе, требует защиты карбоксильных групп, находящихся в боковой цепи в 3- и 7-положе-нии. Обычно это достигается получением бензилового и трет-бутн-лового эфиров по боковым карбоксилам. Эти моноэфиры могут быть легко получены, например катализируемой кислотой частичной этерификацией или переэтерификацией, или же частичным щелочным гидролизом диэфиров. Избирательность атаки по более электрофильной а-карбонильной группе обеспечивается в последнем случае присутствием иона меди. Остальные способы основаны на предпочтительном раскрытии цикла ангидридов дикарбоновых [c.383]

Диэфиры фосфорной кислоты, содержащие гидроксильную группу при р-углеродном атоме, гидролизуются легко по сравнению с незамещенными диэфирами фосфорной кислоты. Например, щелочной гидролиз метил-2-гидроксициклогексилфосфата идет примерно в 10 раз быстрее, чем гидролиз диметилфосфата. Кроме того, активность г ас-формы значительно выше, чем гранс-формы. Это наводит на мысль, что соседние гидроксильные группы выступают как нуклеофилы, и в ходе реакции образуются промежуточные циклические пятичленные фосфаты, которые затем распадаются, как показано ниже [c.269]

При изучении многостадийных реакций использование проточного реактора с перемешиванием настолько повышает точность, что позволяет обнаружить ранее не замеченные эффекты. Примером может служить щелочной гидролиз диэтилового эфира янтарной кислоты [14]. Если а — концентрация диэфира, Ь — концентрация NaOH, w = utVl— приведенная скорость потока, — скорость превращения диэфира в ион моноэфира, — скорость образования дианиона янтарной кислоты, то в стационарном состоянии te (ao—(а)—ui=0 (148) [c.114]

Из диэфиров янтарной кислоты и альдегидов или кетонов в присутствии этилата натрия или трег-бутилата калия образуются алкилиден-янтарные кислоты конденсация Штоббе, 1893 г.), гидролизом которых и последующим декарбоксилированием могут быть получены р,7-нена-сыщенные карбоновые кислоты [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология