Связи в полиозах

Полиозы (гемицеллюлозы) тесно связаны с целлюлозой в клеточной стенке. Основными составными звеньями по- [c.18]

Основная трудность анализа древесины обусловлена не большим числом компонентов, которые требуется определить, а существованием очень тесных структурных и химических связей между макромолекулами в клеточной стенке. Трудности избирательного разделения основных компонентов древесины приводят к тому, что на промежуточной ступени разделения в выделенных полисахаридах (холоцеллюлозе) остается часть лигнина и что отделить целлюлозу от полиоз без ее деградации и изменения молекуля зных свойств практически невозможно. [c.20]

Макромолекулу лигнина нельзя описать простой комбинацией одной или нескольких мономерных единиц с одним типом связи, как у целлюлозы (см. 4) или полиоз (см. 5). В связи с этим структура лигнина остается предметом моделирования. [c.114]

Полисахариды — обычная примесь в препаратах лигнина. Количество остаточных полисахаридов в значительной мере зависит от способа выделения и очистки лигнина, а также в некоторой степени и от древесной породы. Для препаратов еловых лигнинов, как представителей хвойных лигнинов, массовая доля полисахаридов лежит в интервале от 0,6 до 2 % [11, 19, 69, 276]. Более высокие значения приводят для елового ЛМД (4,1 %) [29] и ЛМД из дугласовой пихты (4,8 %) [94]. С помощью специальной методики очистки примесь остаточных полисахаридов можно снизить до значений менее 1 % [176, 178]. При этом изменяется их состав уменьшается доля глюкозы и возрастает доля арабинозы, по-видимому, из-за участия последней в лигнин-полисахаридной связи (см. 6.5). Состав остаточных полисахаридов в еловом ЛМД представлен в табл. 6.4 в сравнении с составом полиоз. Как видно из данных таблицы, состав этот не совпадает. В остаточных полисахаридах выше доля арабинозы и глюкозы, т. е. эти составные части полиоз при выделении и очистке лигнина оказываются более устойчивыми [277]. [c.122]

Высказанное предположение подтверждается также стабильностью перечисленных сахаров к окислительному расщеплению гликольной группировки [45]. Рис. 6.11 дает упрощенное изображение вероятных связей между полиозами и лигнином. [c.139]

Наши знания о возможных типах ковалентных связей между лигнином и полиозами основаны главным образом на результатах экспериментов деградации преимущественно мягкого щелочного, [c.139]

Рис. 6.11. Схематическое изображение связей между полиозами и лигнином в древесине хвойных пород

После интенсивного фибриллирования древесной муки в электронном микроскопе видны толстые фибриллы, а также удлиненные частицы более или менее аморфные по виду [12]. Фибриллы, по-видимому, состоят из целлюлозного стержня, окруженного полиозами. Поскольку существование связи между полиозами и лигнином весьма вероятно, а полиозы ориентированы по существу па- [c.187]

На рис. 8.4 представлена более детализированная модель, в которой также рассматриваются межмолекулярные связи на внутренних поверхностях. Фибриллярные элементы разделяются не только молекулами полиоз, но и менее упорядоченными целлюлозными молекулами. Поперечный размер фибрилл варьирует в некоторых пределах (см. 4.3.4). В слое лигнина дополнительно откладываются пряди из молекул полиоз. [c.190]

Тип полиоз Порода Выход, Звенья сахаров Отношение Связи [ Id- градусы S е- L> П П и X О. [c.199]

Тип полиоз Порода Выход, Звенья сахаров Отношение Связи градусы Рп с 3 (-> та (ч Оха [c.200]

В связи с общей тенденцией увеличения использования для производства волокнистых полуфабрикатов древесины лиственных пород (см. 16.1) предпринимались многократные попытки получить древесную массу из лиственных пород, сравнимую по качеству с массой из хвойных пород. С этой целью применяли химикаты, вызывающие более интенсивное размягчение компонентов древесной щепы и способствующие получению более или менее неповрежденных волокон, таких, как у древесины хвойных пород. Химикаты, используемые главным образом при повышенной температуре, действуют как на лигнин, так и на полиозы, вызывая увеличение гидро-фильности лигнина, частичную делигнификацию, а также некоторое растворение полиоз [283, 315, 349]. [c.340]

Использование полиоз с сохранением их полимерной природы и свойств ограничивается главным образом их удерживанием в бумажной массе в качестве связующего, улучшающего образование межволоконных связей и прочность бумаги. Введение выделенных гемицеллюлоз в массу из рисовой соломы, из древесины лиственных и хвойных пород при получении бумаги и картона приводило к значительному улучшению прочностных свойств [127, 167]. Водорастворимый арабиногалактан лиственницы, который можно извлекать с выходом до 25 %, пригоден в качестве нетоксичного материала для получения эмульсий и связующего для таблеток [128, 129]. Результаты исследований арабиногалактана и примеры использования приводятся в обзоре [1]. [c.414]

Периодатный метод (см. стр, 634), широко применяемый в последнее время в химии высших полиоз, дает возможность, в частности, отличить в дисахаридах связи 1,4 и 1,6. При действии йодной кислоты на дисахарид, содержащий связи 1,4, выделяется иод, тогда как при наличии связи 1,6 иод не выделяется. Выделение иода из йодной кислоты. обусловлено, по-видимому, восстанавливающим действием образующегося редуктона 0=СН—СН(ОН)—СЦ=0 иапример мальтоза (связь 1,4 ) в аль-форме реагирует с йодной кислотой [c.683]

При образовании различных высших полиоз гликозидный гидроксил молекулы моносахарида может взаимодействовать с различными спиртовыми гидроксилами другой молекулы, очень часто образуя 1,4 -гликозидную связь (в крахмале, гликогене и целлюлозе). Однако встречаются и другие связи, например 1,6 (в некоторых местах молекул полисахаридов крахмала), 2,Г (в инулине) и т. д. [c.698]

Определение молекулярного веса производится методами, обычно применяемыми для высокополимеров, — путем измерения осмотического давления, с помощью ультрацентрифуги, вискозиметрическим методом и т. д. Применение этих методов в случае высших полиоз связано с рядом трудностей, обусловленных нестойкостью растворов (выпадение полиоз в осадок, ассоциация молекул). Для получения более надежных данных полярные группы молекул высокополимеров иногда предварительно защищают , переводя полиозы в алкильные (метильные) или ацильные (ацетильные) производные, что препятствует ассоциации определения проводят в неводных растворителях (хлороформ, дихлорэтан и т. д.). [c.699]

Р-Амилазы расщепляют каждую вторую а-гликозидную связь, начиная от конца цепи, отщепляя по два глюкозных остатка в виде молекул мальтозы, причем места ветвлений цепи служат препятствием их действию (вблизи мест ветвлений расщепление останавливается ). Таким образом, если цепь полиозы разветвлена, после действия р-амилазы образуются остаточные декстрины . [c.704]

Остатки моносахаридов связаны в молекулах высших полиоз при помощи кислородных мостиков, соединяющих эти остатки в длинные цепи. [c.251]

Общим для строения высших полиоз является следующее остатки моносахаридов связаны в молекулах высших полиоз при помощи кислородных мостиков, соединяющих эти остатки в длинные цепи при образовании цепи молекула моносахарида своим полуацетальный гидроксилом взаимодействует с каким-либо спиртовым гидроксилом второй молекулы моносахарида. Эта вторая молекула взаимодействует своим полуацетальный гидроксилом со спиртовым гидроксилом третьей молекулы моносахарида и т. д. Например, образование высшей [c.358]

Полисахариды (полиозы) образуются из моносахаридов в результате процесса поликонденсации. Они представляют собой природные гетероцепные полимеры (биополимеры), так как в цепях углеродные звенья связаны атомами кислорода [c.205]

Обычно считают, что с лигнином химически связаны полиозы, хотя связь с целлюлозой полностью не исключается [45, 227, 2771. Фрагменты полиоз в лигнин-полисахаридных комплексах могут представлять остатки ксилана и маннана. Из древесины лиственных пород выделяли лигнин-ксилановые комплексы [15, 66, 192, [c.137]

Декстран — высшая полиоза, образующаяся под действием микроорганизмов. Составьте формулу фрагмента молекулы декстрана, если известно, что он состоит из остатков О-глюкопиранозы, связанных а-1,6 -гликозидными связями. [c.140]

Важнейший класс природных соединений, формально отвечающих общей формуле С Н2 0, называют углеводами. Их делят на две группы — простые углеводы (моносахариды, или монозы) и сложные (полисахариды, или полиозы). Моносаха зиды представляют собой многоатомные альдегиде- или кетоноспирты, которые связаны взаимными превращениями со своими циклическими полуацетальными формами. Циклические формы моносахаридов образуются в результате взаимодействия карбонильной группы с одним из спиртовых гидроксилов внутри этой же молекулы (чаще у четвертого или пятого углеродного атомов). Такое взаимодействие приводит к образованию внутреннего полуацеталя. [c.368]

Пиранозные циклы остатков /)-галактуроновт)й кислоты соединены а-1,4 гликозидными связями в длинные цепи, которые являются основой, всех пектиновых веществ. К ним относятся соли пектовой кислоты — пектаты. У эфиров ее, полученных метилированием части карбоксильных групп (пектинов), их солей (пектинатов), а также у нерастворимых высокомолекулярных протопектинов, молекулы пектина сшиты между собой и с другими полиозами, в част- ности с целлюлозой, а также с белковыми молекулами. [c.187]

Связь алкил-О-арил а-О-4 присутствует в структурах нециклического бензнлового эфира (II) примерно в 0,08 ФПЕ, а также в структурах циклического бензнлового эфира совместно с углерод-углеродной связью Р-5 (см. ниже). В лигнинах лиственных доля структур нециклического бензнлового эфира выше, чем в лигнинах хвойных. В а-положении простыми эфирными или сложноэфирными связями могут быть присоединены полиозы (гемицеллюлозы и пектины) в виде структур V (см. схему 12.8, в). В качестве второстепенных допускают связи у-О—4. [c.387]

Алифатические кислоты. В древесине содержатся насыщенные и ненасыщенные высшие жирные кислоты главным образом в форме эфиров с глицерином (жиры и масла) или с высшими спиртами (воски). С полиозами в виде сложноэфирных групп связана уксусная кислота. Встречаются также дикарбоновые кислоты и гидро-ксикислоты главным образом в виде кальциевых солей. [c.19]

Ксиланы — полиозы, обычно имеющие гомополимерную главную цепь, состоящую из звеньев ксилозы, соединенных гликозид-ными связями 3-(1- 4). В древесине лиственных пород к цепям ксилана через нерегулярные промежутки присоединены глико-зидными связями а-(1 2) боковые ответвления звеньев 4-0-ме-тилглюкуроновой кислоты [I, 4 ]. Большинство ОН-групп у Сз и Сз в звеньях ксилозы ацетилировано. На схеме 5.3 представлена формула фрагмента молекулы О-ацетил-4-О-метилглюкуроноксилана древесины лиственных пород. [c.87]

Наши знания о связях между компонентами клеточной стенки древесины — целлюлозой, полиозами и лигнином на молекулярном и надмолекулярном уровнях еще далеки от полноты. Тесную ассоциацию между полисахаридной и лигнинной частями клеточной стенки называют лигнин-полисахаридным комплексом (ЛПК), или лигнин- углеводным комплексом (ЛУК). В практическом смысле это означает, что в разнообразных фракциях, выделенных из древесины и содержащих различные количества лигнина и полисахаридов, нельзя полностью разделить эти компоненты никакими способами разделения и очистки. Даже в очень чистой целлюлозе все еще содержатся небольшие количества остаточных полиоз и лигнина (см. 3.2.1). Попытки получить препарат лигнина, не содержащий примесей полисахаридов, также безуспешны. [c.135]

Чаще всего предполагают, что с лигнином связаны боковые ответвления полиоз — звенья арабинозы, галактозы и 4-0-метилглюкуроновой кислоты (см. 5.2 и 5.3) вследствие их стерически благоприятного расположения. Установлено, что лигнин-полисахарид-ные комплексы богаты именно этими сахарами (44, 47, 57, 58, 59, [c.138]

Электронно-микроскопические наблюдения в комбинации с результатами химических экспериментов привели к более информативным представлениям о структуре лигнин-полисахаридных комплексов на надмолекулярном уровне 163, 148]. Показанные на рис. 6.13 две модели различаются диаметром полисахаридных фибрилл (модель а 50—80 нм б 100—200 нм) и частотой связей между лигнином и полиозами. В первой модели (рис. 6.13, а) ]63] свернутые полиозные фибриллы повторяющимся образом связаны с крупными частицами лигнина, обвивая их, тогда как во второй (рис. 6.13,6) [148] отдельные частички лигнина или их агрегаты связаны единичными связями с поверхностью полисахаридных фиб- [c.139]

Один из основных факторов гидролиза — фазовое состояние взаимодействующих веществ. Возможны четыре основных сочетания (табл, 10.1). Наиболее важны реакции гидролиза целлюлозы и отчасти полиоз вгетерогенной среде, когда твердый полисахарид взаимодействует с водным раствором кислоты. Если же полисахарид полностью растворяется в кислотном растворе, реакция идет в гомогенной среде и ее участники находятся в жидкой фазе. Реже встречаются комбинации растворенного или твердого образца с кислотой в твердом состоянии (например, катионообменной смолой). Они используются для специальных целей, таких, как избирательное расщепление отдельных связей при частичном гидролизе [10, 941. [c.218]

Деструкция целлюлозы и полиоз в щелочной среде — важный фактор при сульфатной и натронной варках (см. 16.4), делигнификации кислородом (см. 16.7) и горячем щелочном облагораживании в производстве целлюлозы для химической переработки. Начальной стадией реакции является сольватация гидроксильных групп ионами гидроксила, приводящая к набуханию полисахарида. При воздействии щелочных растворов на полисахариды при повышенной температуре происходит большое число превращений. Наиболее важные из них растворение недеградированных полисахаридов деполимеризация с редуцирующего конца (так называемая реакция п и л и н г а), продолжающаяся до образования щелочеустойчивых концевых групп щелочной гидролиз гликозидных связей и отщепление ацетильных групп деградация и дальнейший распад растворенных полисахаридов, гидролизованных фрагментов и моносахаридов, полученных в результате пилинга [91, 92, 98]. Из этих реакций к потере полисахаридов и уменьшению длины цепей целлюлозы приводят главным образом реакции пилинга и гидролиза. [c.238]

Увеличение содержания полиоз при постоянном числе Каппа приводит к повышению выхода и способствует образованию межволоконных связей в бумаге. Целлюлозу, полученную в процессе Стора, можно размалывать вместе с коротковолокнистыми целлюлозами с улучшением светонепроницаемости, а также использовать как длинноволокнистый полуфабрикат в композиции бумаги. Область применения такой целлюлозы очень широкая, охватывающая получение бумаги машинописной, оберточной, гигиенической, а также пергамина и жиронепроницаемой бумаги [197]. Хвойная и лиственная целлюлозы, полученные способом Магнефит, пригодны для выработки различных видов бумаги — писчей, для печати, основы мелованной бумаги, газетной бумаги, частично заменяя в композиции сульфатную целлюлозу [314]. [c.368]

Полиозы составляют большую долю в древесине лиственных пород (25—35 %), чем в хвойных, причем у первых преобладают пентозаны (главным образом ксиланы), а у вторых — ексозаны (в основном маннаны) (см. 5.1). Ксиланы древесины лиственных пород легче извлекаются и гидролизуются, чем маннаны древесины хвойных пород, так как последние более прочно связаны с целлюлозой. Это различие в свойствах используют в процессе предгидролиза при осахаривании древесины (см. 18.3), при получении целлюлозы для химической переработки (см. 16) и в процессах пропаривания, например паровой экстракции [36, 37]. В настоящее время для сбраживания в этанол применяют в промышленности только гексозы, тогда как на смеси гексоз и пентоз выращивают кормовые дрожжи. Превращение пентоз в этанол — дело будущего. На [c.413]

Полисахариды (полиозы) — высокомолекулярные углеводы. о химической природе их следует рассматривать как полиглико-р>ды (полиацетали). Каждое звено моносахарида связано [c.413]

В результате описанного процесса образуется неразветвленная цепь, и первые попытки получить высшие полиозы in vitro при помощи лишь одного фермента—фосфорилазы приводили к синтезу полисахаридов типа амилозы. Для. получения разветвленных структур необходимы другие ферменты, способные в отличие от фосфорилазы создавать связи а-1,6. Такие ферменты были найдены как в растительных, так и в животных организмах. В настоящее время при помощи этих ферментов произведены in vitro ферментативные синтезы как амилозы и амилопектина, так и гликогена. В последние годы открыт новый путь биосинтеза полисахаридов типа гликогена, заключающийся в наращивании полиглюкозидной цепи в результате присоединения глюкозных остатков из нуклеотида—уридиндифосфата глюкозы (см. том II). [c.714]

Протопектины—нерастворимые в воде вещества растительного происхождения, которые при осторожном гидролизе дают пектиновые кислоты Относительно строения протопектинов все еще не достигнуто единой точки зрения. В протопектинах очень длинная цепь полигалактуроновой кислоты связана с целлюлозой или другими полиозами или же с белковыми веществами, В пектиновых кислотах, входящих в состав протопектинов, содержится меньше карбо-метоксигрупп, чем в свободных пектиновых кислотах фруктовых соков. [c.723]

Таким образом,. каждый остаток моносахарида связан с соседними остатками гликозидными связями, поэтому "высшие полиозы можно рассматривать как полигликоз 1д,ь1 [c.251]

В состав полиоз могут входить остатки различных моносахаридов. Большая часть полисахаридов построена из остатков О-глюкозы. К ним относятся наиболее распространенные полисахариды — крахмал, целлюлоза и гликоген. Однако встречаются полисахариды, построенные и из других остатков моносахаридов. Инулин, например, построен из остатков О-фруктозы, в состав ряда полисахаридов входят остатки О-маннозы, О-ксило-зы, L-арабинозы, а также некоторых производных моносахаридов. Все остатки моносахаридов в молекулах полисахаридов связаны между собой в цепи, которые могут быть неразветвлен-ными или разветвленными. В построении связей между моносахаридами, как правило, принимают участие полуацетальные гидроксилы, поэтому полисахариды не восстанавливают феллингову жидкость. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология