Молекулы типа АХе октаэдрическая конфигурация

Необычный тип изомерии проявляется в соединениях Со(СЫР)412 [8], в которых Р — это, например, СеНз. Парамагнитный изомер состоит из островных октаэдрических молекул транс-конфигурации (с почти линейными фрагментами [c.365]

О механизме реакций (2.149) — (2.151) известно немногое. Следуя Торнтону [794], можно рассматривать механизм диссоциации типа (2.155) или октаэдрическое переходное состояние, как в схеме (2.156). Торнтон не принимает во внимание первый на основании того, что 61 вряд ли будет жить, а просто развалится, образуя продукт. Такие частицы ("обремененный карбониевый ион") были предложены в качестве промежуточных продуктов дегидратации спиртов и рассматриваются как аналог ионной пары С+ Х , дальнейшая сольватация которой точно не определена [104]. В настоящее время кажется вероятным, что в большинстве своем реакции (2.148) идут через сольватно-разделенные ионные пары (гл. 3, разд. 8.3). Привлекательный механизм обмена для ионной пары берется как копия механизма сохранения конфигурации в электрофильном замещении (гл. 3, разд. 8.Ж) он включает молекулу растворителя, специфически сольватирующую Х и доставленную на расстояние, необходимое для образования связи с центральным атомом углерода в результате вращения Х (2.157). [c.458]

Амплитуда колебаний атомных ядер во много раз (пропорцжо-нально квадратному корню из отнощения масс) меньше, чем электронов. Поэтому атомные ядра, принадлежащие данной молекуле, вместе со всеми своими электронами, кроме валентных (т. е. атомные остовы), связанные направленными межатомными связями, представляют собой довольно резко локализованный остов молекулы. Понятно, что форма молекулы зависит от строения остова, которое в свою очередь определяется характером межатомных связей, их направлением. Но, как мы знаем, направление межатомных связей задается той или иной комбинацией атомных орбита-лей, т. е. пространственной конфигурацией соответствующих электронных волновых функций, связанной с симметрией поля сил между атомным ядром и электронами, Так, в результате коаксиальной -гибридизации трехатомные молекулы галогенидов элементов И группы в газообразном состоянии имеют остов линейной формы. Четырехатомные молекулы, например ВРз, благодаря 5р2-гибридизации приобретают остов, в котором все соединяющие атомные остовы три связи располагаются в одной плоскости под углом 120° друг к другу. Тетраэдрическое строение остова пятиатомных молекул типа СН4 и ССЦ обусловлено р -гибридизацией к такой же конфигурации остова молекул приводит х -гибриди-зация.. Существуют также октаэдрическая ( р -гибридизация, плоская квадратная 5/7 -гибридизация, тригональная бипирами-дальная ( 5,о -гибридизация, каадратная пирамидальная 5р -гиб-ридизация и др. [c.84]

Валентная группа (4, 8) предполагает для Те(П) наличие четырех компланарных связей (по аналогии с ТСЦ ), т. е. четырех экваториальных связей октаэдрической группы. Такая конфигурация возникает в молекулах типа Те(1и)гХ2 [3], в катионе солей [Те(1и)4]Хг [4] и в мостиковом ионе в [Те2(1и)б](0104)4 [5]. По-видимому, представляет определеный интерес разница в длинах связей Те—5 и Те—С1 в цис-молеку- [c.493]

В качестве последнего примера белков, связывающих малые молекулы, уместно рассмотреть лектины. Эти белки, чаще всего встречающиеся в растениях (но не только в них), связывают производные углеводов со значительной степенью стереоспецифичности. Впервые лектины привлекли внимание исследователей своей способностью агглютинировать эритроциты посредством связывания гликопротеинов мембран. Некоторые лектины специфичны к индивидуальным групповым веществам крови. Интерес к ним увеличился после того, как было обнаружено, что некоторые из лек-тинов агглютинируют преимущественно злокачественные клетки. Посредством иммобилизации на нерастворимом носителе типа агарозы лектины могут быть использованы для очистки гликопротеинов методом афинной хроматографии. Наиболее изученным лек-тином является конкавалин А для этого белка определены аминокислотная последовательность из 238 остатков и трехмерная структура. Конформация конкавалина А весьма примечательна. Семь участков его единственной полипептидной цепи формируют антипараллельную складчатую структуру, а шесть последующих участков образуют другую антипараллельную структуру, перпендикулярную первой. Ион Mn + координирован с двумя молекулами воды и боковыми радикалами Н18-24, 01и-8, Азр-Ш и Азр-14, образуя октаэдр. Ион Са +, расположенный на расстоянии 0,5 нм от Мп +, делит с ним два последних лиганда, а также связан с карбонильным кислородом Туг-12, боковым радикалом Айп-14 и двумя молекулами воды и также образует октаэдрическую конфигурацию. Остатки глюкозы и маннозы связываются в глубоком кармане размером 0,6 X 0,75 X 1,8 нм, образованным, как это ни удивительно, гидрофобными остатками. [c.562]

Можно было бы ожидать, что эти элементы будут образовывать с тремя лигандами плоские молекулы, подобно галогенидам бора. Однако для них характерна ярко выраженная тенденция притягивать на свои незаполненные валентные оболочки дополнительные электронные пары, и поэтому их соединения существуют главным образом в виде тетраэдрических или октаэдрических комплексов. Трифенилгаллий и трифенилиндий представляют собой плоские тригональные молекулы, по-видимому образующие друг с другом слабые межмолекулярные связи металл— углерод, чтЬ приводит к тригонально-бипирамидальной координации вокруг каждого атома металла. У молекулы А1Ы(51(СНз)з)2]з, как и предполагалось, найдена плоская тригональная конфигурация. Согласно спектральным данным, в парах хлоридов, бромидов и йодидов алюминия, галлия и индия при высоких температурах присутствуют плоские молекулы типа АХ3. Доказано также, что трийо-дид галлия существует в виде мономера и имеет плоскую треугольную конфигурацию. Интересное предположение состоит в том, что трифториды таллия и индия (возможно, и хлориды) могут иметь пирамидальное, а не плоское строение по той же причине, которая выдвигалась для объяснения изогнутой (угловой) формы молекулы ВаРз в газовой фазе. [c.155]

Вытянутая эллипсоидальная -оболочка приводит к тетрагональному искажению конфигурации октаэдрических комплексов, при котором два аксиальных лиганда расположены на большем расстоянии от центрального атома, чем четыре экваториальных лиганда (рис. 8.14). В предельном случае эти два аксиальных лиганда могут вообще отсутствовать, что приводит к плоской квадратной конфигурации молекул типа АХ4. Тетрагональное искажение октаэдрической конфигурации обнаружено в соединениях элементов, у которых несвязывающие -оболочки заполнены [c.222]

Соединения типа КХ(СН2) ХК, имеющие два донорных атома, весьма успешно применены для структурных исследований комплексов металлов IV группы. Галогениды металлов IV группы способны давать комплексы состава МХ -Д и МХ4-2Д. Последние имеют октаэдрическую конфигурацию с атомом М в центре октаэдра. Две молекулы донора (Д) могут занимать по отношению друг к другу как цис-,так и транс-положения в октаэдре. В растворе возможна смесь цис- и транс-изомеров, что создает известные трудности при определении параметров (например, дипольных моментов) исследуемых комплексов. Взаимодействие МХ4 с соединениями типа КХ(СН2) ХН при определенных значениях п приводит к комплексам заведомо цис-строения. Наиболее благоприятны условия образования цис-октаэдрической конфигурации комплексов ЗпХ4 и Т1Х4 с диэфирами при п = 2 [11]. [c.355]

В структурах типа Мо (СО) (см. рис. 1.04, а) (или Т1А1р4) молекула Мо (СО)з или группа (А1Р )4 образует октаэдрические конфигурации с атомом Мо (соответственно А1) в центре и 6 молекулами СО (или атомами Р) в вершинах октаэдра (рис. 1.58). [c.88]

Наиболее важным примером соединений, для которых имеет место это явление, представляют молекулы или комплексные ионы, содержащие атомы переходных групп. Рассмотрим, например, октаэдрические комплексы окисного железа FeXe. Если связи Fe — X принадлежат к предельноионному или ион-дипольному типу, то конфигурация электронов вокруг ядра железа будет такой же, как и у иона Fe++ из 23 электронов этого иона 18 занимают попарно Is, 2s, три 2р, 3s- и три 3/7-орбиты, а остальные пять занимают по одному пять Зс -орбит (раздел 6а). Если же образуются ковалентные связи Fe — X, как в ионе феррицианида [c.46]

Тип связи часто устанавливали, исходя из измерений магнитной восприимчивости, позволяющих вычислить число непарных электронов в молекуле вещества. При этом полезно учитывать и пространственное строение комплексного иона. Например, магнитная восприимчивость гексафторферриата аммония соответствует 5,88 магнетона Бора, т. е. наличию пяти непарных электронов. Октаэдрическая конфигурация иона РеР могла бы быть вызвана или электростатическими причинами, или, в случае ковалентной связи, гибридизацией электронов. [c.193]

А. Гпбридизованные орбитали молекулы воды sp -гибридизация приводит к тетраэдра ческой конфигурации такая же гибридизация характерна для соединений углерода. Б. Гибридизация типа sp d в молекуле Ni ( N )4, приводящая к квадратно-плоскостной конфигурации. В. Комплекс Со (КНз)в может служить примером гибридизации типа sp d , в результате которой он имеет октаэдрическую конфигурацию [31]. [c.267]

Построение волновых функций молекулярных орбит комплекса подробно излагается в ряде трудов по теории поля лигандов. Мы не будем здесь касаться деталей подобных построений, а приведем лишь конечный результат. На рис. 30 (а и б) приведены схемы электронных уровней двух возможных типов, возникающих при действии излучения экси-комплексов. В жидкостях квази-кристаллической тетраэдрической структуры возникающий комплекс, наиболее вероятно, также будет иметь тетраэдрическую конфигурацию. Во всех остальных случаях следует, по-видимому, ожидать образования октаэдрических комплексов. В этих случаях в качестве ближайших соседей возбужденная молекула имеет обычно шесть или более неактивированных и анализ показывает, что октаэдрическая конфигурация энергетически наиболее выгодна [19], поскольку позволяет для образования связей использовать максимально возможное число -орбит. В образующемся комплексе (см. рис. 30, б) на трех нижних уровнях можно разместить 12 электронов 2 на самом глубоко расположенном, 6 на следующем и еще 4 на верхнем из трех. Их занимают 6 пар о-электронов лигандов, а возбужденный электрон комнлексооб-разователя находится на формально несвязывающей [c.104]

Б общем наилучшее полное согласие теории и экспериментальных данных по скоростям реакций получено для простого механизма S l и конфигурации квадратной пирамиды для интермедиата, ] азличие между этим интермедиатом и интермедиатом типа октаэдрического клина (рис. 3.2) с точки зрения теории кристаллического поля мало. В некоторых случаях, например для Fe(H20)j+, известно, что искажения октаэдрической симметрии в основном состоянии так малы, что можно было бы оншдать большую отрицательную ЭАКП (табл. 3.9). Необычно низкая энергия активации для обмена молекул воды в комплексе Ре(НгО) + не была найдена (табл. 3.11). [c.143]

Максимальное координационное число положительных ионов по отношению к кислороду, как правило, не превышает четырех. Поэтому обычным предельным типом гидроокисей многовалентных элементон является Н ЭО (где 1-ьЗ). Лишь в очень немногих случаях координационное число но кислороду повышается до шести. Сюда относятся главным образом такие соединения, как Нб[ТеО(1] и Н ,[10о]. Возможность их существования связана, вероятно, со сравнительно высокой деформируемостью соогвег-ствующих комплексообразователей (характеризующихся 18-электронными внешними оболочками) при довольно большом их объеме. Благодаря сочетанию обоих факторов тетраэдрическая конфигурация ЭО-, становится неустойчивой и переходит в пирамидальную. Это вызывает нарушение экранирования комплексообразователя и обусловливает возможность дальнейшего присоединения к нему нонов Од с конечным образованием отве-чаю цей координационному числу шесть октаэдрической конфигурации. Так как заряд иона 01Р меньше, чем иона О- , по отношению к гидроксилу координацио,нное число шесть встречается уже чаще. Еще значительно чаще встречается оно по отношению к нейтральным молекулам НгО (и гидратированных ионах). [c.301]

В диоксановом комплексе перхлората серебра Ag 104-ЗС4Н8О2 [243], например, найден полимерный катион такого кубического типа, оспо-вапный на октаэдрической конфигурации. Тетраэдрический анион перхлората занимает центр куба, в углах которого находятся атомы серебра, а вдоль граней располагаются молекулы диоксана таким образом, что каждый атом серебра окружен 6 атомами кислорода. Считают, что расстояние серебро — кислород 2,46 А указывает на незначительный ковалентный характер связи. Имеется лишь небольшое препятствие (или его совсем нет) враш,ению каждой молекулы диоксана или иона перхлората. [c.377]

Рис. 5.9. Влияние несвязывающих электронных пар на геометрическую конфигурацию молекул при различных типах гибридизации центрального атома а — треуго.1ьная (плоский треугольник) 6 — угловая в — тетраэдрическая г — пирамидаль нал (тригоиальная пирамида) а —угловая е — октаэдрическая лс — пирамидальная (тетрагональная пирамида) я — квадратная

Искажения октаэдра только что рассмотренного типа весьма часто наблюдаются в кристаллах. Причина их возникновения лежит в доказанной Яном и Теллером общей теореме, которая гласит, что если нелирюйная молекула находится в орбитально-вырожденном состоянии, то она будет искал аться, чтобы снять это вырождение (доказательство см. в [2]). Из этой теоремы следует, например, ян-теллеровская нестабильность основных состояний октаэдрических комплексов слабого поля Eg- или T g симметрии. Таким образом, следует ожидать, что и случае слабого поля как правильные октаэдры существуют только комплексы с конфигурациями d , основные состояния которьгх Mjg и 2g соответственно. [c.272]

Аналогичным образом построены аммиакаты кобальта. Например, ион o(NHз)6 также имеет октаэдрическую структуру. В этом случае можно предположить, что каждый атом N отдает один электрон центральному атому, в результате чего он приобретает конфигурацию (25)(2р) и может возникнуть тетраэдрическая гибридизация того же типа, что и в молекулах СН4 или NH4. На атоме кобальта (7=27) теперь находятся 27-Ь6 — 3 = 30 электронов, 18 из которых образуют аргоноподобный остов. Остальные 12 распределены следующим образом 6 электронов заполняют три чистые Зй-орбитали, а остальные 6 электронов находятся на октаэдрических гибридных АО, образованных из двух неиспользованных З -орбиталей, одной 45 и трех 4р. Непосредственное спаривание этих гибридных АО с гибридными орбиталями атома Ы, каждая из которых занята одним электроном, дает шесть связей о-типа. [c.244]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулы типа АХе октаэдрическая конфигурация: [c.182] [c.655] [c.655] [c.363] [c.160] [c.166] [c.180] [c.192] [c.193] [c.202] [c.206] [c.213] [c.106] [c.488] [c.11] [c.365] [c.377] [c.63] [c.365] [c.377] [c.104] [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология