Электролиты на смачивание

На основании результатов исследований кинетики изменения краевых углов смачивания на границе ме талл- электролит—углеводород при введении водо- и углеводородорастворимых поверхностно-активных веществ — ингибиторов коррозии сделан вывод, что при адсорбции катионных поверхностно-активных веществ из углеводородной среды на поверхности стали образуется адсорбционный слой, аналогичный по строению пластинчатой мицелле. [c.93]

Взаимодействие между тремя фазами — твердой, жидкой, газообразной— влияет на протекание процесса электролиза. Так, при увеличении os 0 уменьшается угол смачивания, предельное значение 0 = 0 отвечает полному смачиванию электрода. В этих условиях пузырьки газа легко отрываются от поверхности. С увеличением угла 0 выделяющийся газ оттесняет электролит от поверхности электрода, образуя на электроде газовую оболочку. Плохая проводимость оболочки приводит к сильному повышению напряжения. Подобное объяснение лежит в основе предполагаемого механизма возникновения так называемого анодного эффекта. [c.474]

Рис. 79. Схема установки для измерения краевого угла смачивания (а) и поверхность раздела ртуть — электролит (б)

Частота смачивания сильно сказывается на скорости коррозии в зазорах (рис. 11). При редком увлажнении металла (одно смачивание в двое суток) коррозия непрерывно увеличивается с уменьшением ширины зазора и превышает скорость коррозии на свободной поверхности, так как на ней электролит быстро высыхает, а в зазоре он сохраняется более длительное время. Однако при очень частых смачиваниях (кривая 4) обеспечивается постоянный контакт металла с коррозионной средой как внутри забора, так и на открытой поверхности, и в узкой щели скорость коррозии меньше вследствие диффузионных ограничений катодной реакции восстановления кислорода. Кривые с максимумом, полученные при средней частоте смачивания, вызываются одновременным влиянием обоих факторов, определяющих скорость коррозии при редких и частых смачиваниях. [c.12]

В случае применения ЛБТ из алюминиевых сплавов возможно развитие контактной коррозии за счет соединения их со стальными замками. В зазорах резьбовых соединений происходят процессы щелевой коррозии. При нагружении таких соединений переменными нагрузками возникают процессы фреттинг-коррозии. При проведении спуско-подъемных работ наблюдается периодическое смачивание при чередовании атмосферной коррозии и коррозии погружением в электролит, что стимулирует увеличение скорости коррозионного разрушения. [c.107]

Особую опасность представляет зона переменного смачивания из-за возникновения большой разности потенциалов между участками, подвергающимися переменному смачиванию и полностью погруженными в электролит. [c.41]

При ускоренных испытаниях периодическое смачивание (более частое, чем в естественных условиях) осуществляется погружением в электролит или периодическим обрызгиванием или обливом образцов электролитом. [c.27]

Периодическое возобновление на металле тонкого слоя электролита создает условия для облегченного доступа кислорода не только из-за малой толщины пленки электролита, но и за счет ее постоянного обновления при смачивании, Необходимо создание таких условий, чтобы образовавшаяся тонкая пленка электролита на металле в период между повторными смачиваниями испарялась. Обычно хорошие результаты получаются тогда, когда 15—20% всего времени образцы находятся погруженными в электролит и 80—85% времени корродируют на воздухе в тонкой пленке электролита, В течение суток пленку следует несколько раз возобновлять. [c.27]

Для испытаний с периодическим смачиванием материалов применяются такие же растворы, как и при погружении в электролит. [c.28]

Для проведения испытаний в условиях периодического погружения образцов в электролит применяют аппараты из инертного материала (рис. 2.3). Частота вращения дисков, на которых в радиальных прорезях укрепляются образцы, выбирается с таким расчетом, чтобы осуществлялся выбранный режим смачивания. [c.28]

Периодическое обрызгивание, так же как и периодическое смачивание, способствует ускорению процесса коррозии, особенно в том случае, когда электролит содержит хлорид-ионы. Ускорение создается за счет создания на поверхности металла тонкой пленки электролита, в которой катодный процесс развивается более интенсивно. Этот способ отличается от периодического погружения в электролиты только тем, что здесь не обеспечиваются условия для смывания продуктов коррозии и они более прочно связаны с металлом. Кроме того, в продуктах коррозии накапливаются соли, содержащиеся в электролитах. [c.28]

Примеси магния в электролите способствуют образованию на катоде губчатого осадка, что ухудшает смачивание катода натрием. [c.227]

Если в электролите присутствуют оксиды натрия, то они приводят к выпадению в осадок оксида кальция. Последний обволакивает шарики натрия и не позволяет им слипаться в крупные капли, ухудшает смачивание катода натрием и приводит к диспергированию его, кроме этого, он является также одной из причин шламо-образования. [c.227]

Поверхностное натяжение по границе электролит — воздух использовали как косвенную характеристику смачивающей способности электролита. Добавление в электролит л-ТСА не приводит к улучшению смачивания поверхности. Ниже приведены 112 [c.112]

Реакция идет с высокой скоростью. К нежелательным явлениям при работе электрода относится неполное смачивание электролита натрием, возникающее при повышении температуры выше некоторого предельного значения, зависящего от структуры и состава электрода. Ухудшение смачивания происходит, например, при наличии в электролите некоторых примесей (кальция и др.). Для улучшения смачивания натрием электролит покрывают тонким слоем свинца, осаждаемого из ацетата свинца. [c.229]

Поскольку Д ——-—, где о — поверхностное натяжение на границе газ—электролит, 0 — краевой угол смачивания электролитом материала пористой среды, г — радиус поры, то обычно условие разделения фаз записывается так [c.86]

Образование и рост кристаллов на электроде, образование капель жидкого металла на катоде, всплывание металла в электролите, растворение металла в расплавленных солях, вопросы смачивания, пропитывания солями футеровки электролизера — все эти процессы во многом определяются межфазным натяжением, существующим на соответствующей границе раздела фаз. [c.277]

Введение в электролит растворенных окислов улучшает смачиваемость анода и повышает критическую силу тока, вызывающую анодный эффект. Улучшение смачивания объясняется тем, что окислы в данном случае являются поверхност-но-активными веществами. Добавка растворимых окислов в расплаве уменьшает краевой угол смачивания. [c.302]

Образование и рост кристаллов на электроде, образование капель жидкого металла на катоде, всплывание металла в электролите, растворение металла в расплавленных солях, вопросы смачивания, пропитывания солями футеровки электролизера — все эти процессы во многом определяются межфазным натяжением, существующим на соответствующей границе раздела фаз Частицы жидкости, находящиеся в поверхностном слое на границе с газом, притягиваются внутрь жидкости Эта поверхностная пленка стремится сжать жидкость, поэтому при увеличении поверхности жидкости приходится затрачивать работу Эта работа, отнесенная к 1 см новой поверхности жидкости, называется поверхностным натяжением а и измеряется в эрг/см Поверхностное натяжение мало зависит от природы газа, с которым соприкасается жидкость, так как силы взаимодействия между частицами жидкости намного больше, чем силы, действующие между частицами жидкости и газа Рост температуры приводит к уменьшению сил взаимодействия между частицами жидкости и к уменьшению поверхностного натяжения [c.277]

Скорость газовыделения пропорциональна плотности тока, проходящего через поверхность раздела электролит — электрод, и электрохимическому выходу реакции газообразования. В свою очередь, размер образующихся пузырьков зависит от поверхностных свойств границы раздела газ — жидкость — твердое тело, в первую очередь — от условий смачивания. [c.67]

Присутствие в электролите ПАВ, ионов тяжелых металлов и других примесей резко изменяет процессы газообразования, так как сильно влияет на перенапряжение и в то же время снижает краевой угол смачивания. Под влиянием этих двух факторов размеры пузырьков уменьшаются [128]. На процессы деполяризации и отрыв газовых пузырьков от поверхности значительное воздействие оказывает ультразвук [131]. [c.69]

Для этой цели в дно реакционного сосуда впаивался стеклянный цилиндр 13, в который наливался смачивающий раствор и помещался поплавок. Размеры сосуда выбирались таким образом, чтобы при смачивании образцы металла полностью погружались в раствор, а остальное время находились в атмосфере с заданной влажностью. Последняя поддерживалась при помощи насыщенного раствора соответствующей соли, содержащего избыток твердой фазы, который наливается в пространство 14, образуемое впаянным цилиндром и стенкой реакционного сосуда. Раствор, находящийся в цилиндре Л9, в период между смачиваниями образцов изолируется от остального пространства шаровой частью поплавка, погружающейся в электролит наполовину. [c.317]

Последнее подтверждается результатами лабораторных опытов рис. 219). Повышение температуры неизменно приводило к росту коррозии, причем как в объеме, так и при периодическом смачивании наблюдалась примерно одна и та же закономерность наибольшее увеличение скорости процесса имело место в интервале 20—40°, при дальнейшем повышении температуры коррозия возрастает в меньшей степени. Последнее обусловлено уменьшением концентрации кислорода в электролите (см. рис. 152). [c.329]

Для исследования процессов с кислородной деполяризацией разработаны приборы различной конструкции, в которых предусматривается возможность постоянной циркуляции атмосферы. Одна из наиболее простых конструкций этих установок приведена на рис. 2 [2]. С ее помощью можно определять количество поглощенного кислорода при коррозии алюминия, цинка и стали в нейтральных электролитах как при полном погружении в электролит, так и при периодическом смачивании образцов, а также во, влажной атмосфере. [c.23]

Периодическое- смачивание по режиму 10 мин в электролите, 50 мин на воздухе для определения корро- [c.40]

Коррозию при периодическом смачивании можно усилить, повышая температуру электролита, причем зависимость ее скорости от температуры аналогична зависимости для условий полного погружения в электролит. Для нейтральных электролитов наибольшее увеличение скорости коррозии наблюдается при повышении температуры в интервале 20—40 °С, поэтому температуры выше 50—60 °С в испытаниях с периодическим смачиванием применять не целесообразно. [c.40]

Поскольку максимального увеличения скорости коррозии при периодическом смачивании, так же как и при полном погружении в электролит, можно достигнуть лишь при определенном содержании солей, при ускоренных испытаниях в условиях периодического, смачивания применяют 0,5 н. или близкие к ним растворы хлоридов. [c.41]

Периодическое обрызгивание, так же как и периодическое смачивание, способствует ускорению коррозии, особенно если электролит содержит ионы хлора. Процесс ускоряется также за счет создания на пов ерхности [c.41]

В системе з.тектролпт — углеводород в присутствии сероводорода развитие коррозии тесно связано с явлениями избирательного смачивания поверхности стали в условиях ее контакта с двумя несмешивающимися жидкостями. В результате контакта металла со средой по мере образования гидрофильного сульг-фида железа происходит продвижение избирательного смачивания. На поверхности металла постепенно образуются пленка электролита и рыхлый нарост продуктов коррозии. В этот нарост под действием капиллярных сил втягивается электролит из водной фазы, что вызывает рост скорости коррозии. С повышением концентрации сероводорода в водной фазе скорость коррозии углеродистой стали постепенно возрастает, причем максимальные значения скорости соответствуют высоким яначениям концентрации сероводорода. Следует учитывать и общее содержание сероводорода и системе, так как его растворимость [c.147]

В двухфазной системе углеводород — электролит под воздействием имеющейся на поверхности стали гидрофильной окисной пленки происходит избирательное смачивание металла электролитом и образование вогнутого мениска с тонкой пленкой электролита между металлом и углеводородной фазой. Средняя толщина пленки электролита в углеводородной фазе составляет примерно З-Ю см. Схема образования трехфазной границы металл— электролит — углеводород приведена на рис. 1.7. Ввиду того, что углеводородная фаза обладает значительно более высокой растворимостью газов, чем вода, происходит резкое увеличение скорости коррозии под пленкой электролита и локализация коррозионных разрушений на границе фаз. [c.16]

В широко используемых воздушно-цинковых элементах положительный электрод изготавливают из смеси мелкоразмолотых активированного угля и графита. Пластины готовят либо обжигом этой смеси со связующим (патокой, пеком), либо порошок угля и графита с пластмассовым связующим напрессовывают на сетку. Для предохранения от проникновения электролита в поры электроды обрабатывают разведенным раствором каучука или парафина в бензине. После испарения бензина вся поверхность электрода снаружи и в порах остается покрытой тончайшей пленкой гидрофобного материала, это делает электрод плохо смачивающимся, но не препятствует прохождению электрического тока. При достаточно малом диаметре пор и плохом смачивании электролит в поры проникнуть не может, они заполнены воздухом, кислород диффундирует к поверхности электрода, погруженного в электролит, и обеспечивает разряд с удовлетворительной плотностью тока. Постепенно все поры электрода заполняются электролитом и он перестает работать. Кислород на угольном электроде может восстанавливаться до перекиси водорода и до гидрооксила [23] [c.563]

В трехфазной системе металл — газ — электролит изменение потенциала электрода приводит к соответствующим изменениям поверхностного натяжения на границе раздела металл — электролит, а также угла смачивания пузырьком газа поверхности металла. На этом принципе основано определение фн по изменению краевого угла в зависимости от потенциала и поляризации. Однако по точности этот метод уступает предыдущему. [c.213]

Помимо сульфата натрия вредное влияние на процесс электролиза оказывают и другие примеси. Оксиды металлов, в частности кальция, которые могут образовываться за счет гидролиза хлорида кальция и разложения гидроксида кальция при нарушениях режима приготовления исходного расплава, ухудшают смачивание катода натрием, повышают шламообразова-ние. Карбонаты, разлагаясь, загрязняют электролит оксидами металлов и мелкодисперсным углем, вредно влияющим на катодный процесс. [c.213]

На рис, 2,2 приведены экспериментальные данные, характеризующие влияние периодического смачивания 0,5 н, раствором Na l на скорость коррозии некоторых металлов [7], Из приведенных данных видно, что больше всего скорость коррозии в этих условиях возрастает у стали, чугуна и цинка для дуралюмина также наблюдается некоторое увеличение скорости коррозии. Применение периодического смачивания по режиму 10 мин в электролите и 50 мин на воздухе для алюминиевых и магниевых сплавов является стандартным испытанием. [c.27]

Действие периодического смачивания на металлы зависит от частоты смачивания и вида металла. По экспериментальным данным, при смачивании углеродистой стали 0,5 и. раствором Na l с частотой 12 раз/ч скорость коррозии возрастает в 40 раз по сравнению со скоростью коррозии, наблюдавшейся при погружении образца стали в этот электролит. Для алюминия и сплава Д16Т действие периодического смачивания много слабее, что связано со способностью этих металлов к пассивации при увеличении подвода кислорода. [c.36]

Температура плавления чистого хлорида магния 718°С, а температура плавления магния 65ГС. В чистом расплаве хлорида магния при температуре его плавления довольно высока растворимость металлического магния с образованием легко окисляющегося субхлорида магния Mg l. Кроме этого, чистый хлорид магния обладает высокой летучестью и малой электропроводностью, все это делает невыгодным электролиз чистого хлорида магния. Для осуществления процесса электролиза необходимо поэтому подобрать такой электролит, который обладал бы хорошей электропроводностью, невысокой вязкостью, имел бы меньшую летучесть и более высокую плотность, чем плотность расплавленного металлического магния, В таком электролите при температуре электролиза, превышающей температуру плавления магния, должна быть небольшая растворимость магния и он должен обладать такими поверхностными свойствами, которые обеспечивали бы хорошее смачивание катода магнием. [c.285]

В газодиффузионных гидрофобизированных электродах граница раздела электрод—электролит—газ создается с помощью введения гидрофобного вещества. Существует несколько типов пористых гидрофобизпро-ванных электродов различной конструкции, которые могут использоваться с жидким и связанным электролитом, а также в расплавах. Принципиальная особенность таких электродов заключается в том, что устойчивая граница раздела между газовой и л<идкой фазами внутри электрода определяется различным характером смачивания катализатора и гидрофобной основы. Активным слоем электрод -обращен в электролит, гидрофобной основой — в сторону газа. Если ни со стороны газа, ни со стороны электролита нет избыточного давления, то электролит с -помощью капиллярных сил всасывается в мелкие поры 1катализатора однако активный слой оказывается смоченным электролитом не полностью, гидрофобные частицы -в активном слое не смачиваются электролитом, таким образом, по всей толщине активного слоя создаются поры, заполненные газом. Эти поры и обеспечивают беспрепятственный подвод реагирующего газа ко всем частицам катализатора. Пористая основа в силу своей дрофобности также не смачивается электролитом. Более того, даже при некотором повышении давления электролита он не проникает в глубь гидрофобной осно вы, а удерживается силами капиллярного отталкивания на ее границе. Давление, которое выдерживает гидрофобная основа, тем меньше, чем меньше поры -в этой основе, и определяется соотношением [c.90]

Работа ТЭ с жидким свободны.м электролитом иногда сопровождается появлением газовых пузырьков в при-злек 1 родном пространстве. Увеличение объема газовой фазы в электролите всегда нежелательно, а в некоторых случаях полностью определяет возмол<ную продолжительность работы топливного элемента. Очевидно, что в случае гидрофильного запорного слоя это явление может быть связано с нарушением нормальной работы запорного слоя электрода, когда часть его пор свободна от жидкости, образуя сквозной канал для пробульки-вающего газа. Общие условия появления сквозных газовых пор обсуждаются, в частности, в [3.34]. В дополнение к пробулькиванию описаны также механизмы диффузионного и миграционного натекания. Последнее связано с явлением капиллярного гистерезиса. Периодическое изменение давления (или условий смачивания) приводит к появлению защемленных жидкостью пузырей таза, которые, совершая хаотические блуждания, могут проникать в электролитную камеру. Практически уда- ется полностью избавиться от пробулькивания и миграционного натекания выбором технологических и эксплуатационных параметров. Диффузионное натекание, происходящее за счет переноса газа в растворенном состоянии через иоры, заполненные жидкостью, было исследовано в [3.35]. [c.158]

Особым случаем защиты металлов от растворения является торможение коррозии металлов при совместном воздействии ингибитора коррозии и углеводорода. И. А. Мамедовым при изучении торможения коррозии металлов в системе углеводород — кислый электролит в нефтеперерабатывающей промышленности было показано [19—21], что присутствие жидких углеводородов нефти резко повышает защитную эффективность ингибиторов кислотной коррозии. Это объясняется повышением смачиваемости металлической поверхности углеводородом по сравнению со смачиваемостью ее кислым электролитом. Лучшее смачивание достигается при применении комбинированных (водо- и олеорастворимых) ингибиторов. Подобные ингибиторы гид-рофобизуют металл, способствуя тем самым лучшему смачиванию его углеводородом. [c.113]

Вытеснение воды с поверхности металла Е2, Ез, Ет Ед, Ец Ещ 1. з>- 1в 2. Ей(Ег, Ет, Ез)>-Ец 3. ( 14— 5, Ею, Еп)>Еи Поверхностное натяжение на границе с водой, краевые углы смачивания, вытеснение электролита Свойства в системе металл — электролит — ПИНС (ФСз), водовытесняющие свойства (ДФС ) быстродействие (ДФС8) [c.54]

Весьма важно подчеркнуть, что при частых смачиваниях торможение процесса во времени не наблюдается, что имеет место в неразмешиваемых слоях вследствие накопления в электролите продуктов коррозии кол- [c.327]

Характер коррозии при периодическом смачивании зависит от условий испытания. Чем выше частота смачивания металла, тем равномернее распределяется коррозия по его поверхности. Для ускоренных испытаний с периодическим смачиванием малоуглеродистых сталей и алюминиевых сплавов (ГОСТ 9017—74) применяют 3 %-ный раствор Na l, а для магниевых сплавов (ГОСТ 902(К-74) 0,001 %-ный Na l. Периодическое смачивание проводят по режиму 10 мин на воздухе, 50 мин в электролите. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология