Газовая неподвижные фазы

IV. . Теплопроводность в зернистом слое с неподвижной газовой (жидкой) фазой [c.103]

Величины t f хотя и пропорциональны константе Генри, но не являются физико-химическими константами, зависящими при данной температуре колонки только от природы системы данный компонент газовой фазы—неподвижная фаза. Это видно из того, что входящее в уравнение (16) время удерживания газа-носителя tQ зависит от объемной скорости газа w. Действительно, вводя выражение (14) в уравнение (16), получаем [c.559]

Газовая адсорбционная хроматография отличается большей термической стабильностью неподвижных фаз — адсорбентов и может успешно применяться как при высоких температурах для анализа высококипящих соединений, так и при низких — для анализа природных и нефтяных газов. Для анализа слабо адсорбирующихся молекул газон и легкокипящих углеводородов используют адсорбенты с большой удельной поверхностью— цеолиты, тонкопористые силика ели. ГТо мере увеличения объема анализируемых молекул необходимо применять все более макропористые адсорбенты с менее развитой поверхностью. Выпуск однородных адсорбентов, в частности цеолитов и пористых полимеров, так называемых пор ап а ков, на основе сополимеров стирола, этилстирола и дивинилбензола позволил уменьшить несимметричность пико и расширить область применения ГАХ. [c.89]

Ряд монографий и обзоров посвящены истории развития газовой хроматографии [4—6], в том числе истории хроматографического анализа нефти и нефтепродуктов [7], основам хроматографического разделения [8—11], качественного [12, 13] и количественного [14, 15] газохроматографического анализ-а, капиллярной хроматографии [16—18], приборам для хроматографии [19—20], автоматизации обработки хроматографической информации и использованию ЭВМ [21—23]. Приведены сведения о хроматографических материалах-носителях и стационарных жидкостях [24— 27], об относительных объемах и индексах удерживания углеводородов на различных неподвижных фазах [12, 28]. Применению газовой хроматографии для анализа нефти, нефтепродуктов, углеводородных смесей посвящены работы [29—33], а в нефтехимии — [34]. [c.115]

Адсорбция лежит в основе метода разделения компонентов смесей, называемого хроматографией. Хроматографическое разделение происходит при движении подвижной фазы (раствор, газовая смесь) относительно другой неподвижной фазы (обычно адсорбент или инертный носитель, пропитанный жидкостью) вследствие различного сродства разделяемых веществ с фазами. [c.40]

Так как процессы взаимодействия разделяемых веществ с твердой и жидкой неподвижными фазами имеют существенное различие, пособие разделено на две части в первой рассматриваются хроматографические процессы на твердой неподвижной фазе (адсорбция, ионный обмен), во второй — процессы на жидкой неподвижной фазе (распределение, ситовой анализ). Несколько шире, чем другие методы, рассматривается газовая хроматография как наиболее распространенный вариант хроматографии, для которого теория процесса разработана наиболее полно. [c.3]

В гл. I рассматривался вариант газовой хроматографии, в основе которого лежит селективная адсорбция компонентов разделяемой смеси твердой неподвижной фазой — адсорбентом. В распределительной газовой хроматографии решающим фактором разделения является селективная абсорбция компонентов смеси неподвижной жидкой фазой — абсорбентом. Для локализации неподвижной >йид-кой фазы и придания ей достаточной поверхности ее наносят на зерна твердого носителя, которым заполняется колонка (насадоч-ная колонка), или же на внутренние стенки тонких капилляров (капиллярная колонка). [c.170]

В реальном процессе акт сорбции вещества, находящегося в газовой фазе, поверхностью неподвижной фазы состоит из двух стадий доставки вещества из объема газовой фазы к поверхности сорбента и проникновения вещества с поверхности внутрь сорбента. Первая стадия связана со скоростью диффузии вещества в газе и может быть названа стадией внешней диффузии. Вторая связана с диффузионной массопередачей внутри твердого или жидкого сорбента и называется внутренней диффузией. В зависимости от условий, решающей стадией может быть один из наиболее медленно [c.23]

Газовую хроматографию в зависимости от агрегатного состояния неподвижной фазы делят на газоадсорбционную (ГТХ) и газожидкостную (ГЖХ) или газораспределительную. [c.320]

В газовой хроматографии подвижной фазой является газ. Неподвижной фазой может быть твердый адсорбент — газо-адсорбционная хроматография (ГАХ) или жидкость, нанесенная на поверхность твердого носителя — газожидкостная хроматография (ГЖХ). Компоненты смеси при разделении должны находиться в парообразном или газообразном состоянии. Методом газовой хроматографии можно разделять вещества с температурой кипения от —200 до 400 °С. [c.353]

В случае газовой хроматографии полагают, что хроматографируемый газ проходит через каждую тарелку периодическими толчками. А за время каждого толчка на каждой тарелке успевает установиться равновесие между газовой и неподвижной фазами для данного компонента разделяемой смеси. С каждой новой порцией газа-носителя, поступающей на первую тарелку, компонент распределяется между подвижной и неподвижной фазами. При следующем толчке на вторую тарелку вместе с газом-носителем поступит меньшее количество компонента, так как часть его остается поглощенной в неподвижной фазе в первой тарелке и частично остается непоглощенной в газе-носителе, вошедшем в первую тарелку. С каждой новой порцией газа-носителя концентрация данного компонента на первых тарелках уменьшается, а на следующих возрастает, потом снова уменьшается, так как свежие порции газа-носи- [c.47]

В основе газо-жидкостной распределительной хроматографии (ГЖХ) лежит различие растворимости разделяемых веществ на выбранном неподвижном растворителе в хроматографической колонке, или более точно — различие коэффициентов их распределения между неподвижной жидкой фазой (НЖФ), служащей растворителем, и подвижной газовой фазой (ПГФ), служащей газом-носителем. Чем больше коэффициент распределения вещества в газо-жидкостной колонке, тем больше объем удерживания и тем дольше вещество задерживается в колонке. Коэффициент распределения К равен частному от деления концентрации компонента в НЖФ на концентрацию компонента в ПГФ. Величина К является термодинамической константой равновесия в процессе распределения растворяющегося вещества между НЖФ и ПГФ, подобно тому как коэффициент адсорбции Г в адсорбционной хроматографии является термодинамической константой в процессе распределения адсорбирующегося вещества между твердой неподвижной фазой-адсорбентом и ПГФ — газом-носителем. [c.105]

Затруднительность или даже невозможность перевода многих молекул и макромолекул в газовую фазу, важность прямой хроматографии жидких молекулярных растворов в химии полимеров, в биохимии. Выбор неподвижной фазы — жидкости или адсорбента. Основные характеристики распределения между двумя жидкими фазами и адсорбции из жидких растворов. [c.299]

Неподвижная фаза может быть твердым телом, обладающим адсорбционными свойствами (адсорбционная хроматография), или жидкостью, нанесенной для создания большей поверхности обмена на границе раздела фаз на гранулированный инертный материал — носитель (распределительная хроматография). Подвижная фаза может быть жидкостью, газом или паром. Соответственно, можно выделить четыре основных вида хроматографии жидкостно-адсорбционная, газо-адсорбционная, жидкостно-жидкостная и газожидкостная. Эта классификация была рекомендована и получила одобрение на Первом международном симпозиуме по газовой хроматографии, состоявшемся в 1956 г. в Лондоне. [c.13]

По аналогии с теорией днстилляционных колонн хроматографическая колонка мысленно разбивается на ряд последовательных теоретических ступеней — тарелок, через которые периодически проходят порции газа. Каждая тарелка содержит подвижную (газовую или жидкую) и неподвижную (жидкую или твердую) фазы. Предполагается, что за время нахождения порции газа на тарелке успевает установиться равновесие между подвижной и неподвижной фазами для всех компонентов. Таким образом,.хроматографический [c.89]

С каждой новой порцией газа-носителя, поступающей на первую тарелку, компонент распределяется между подвижной и неподвижной фазами. Поэтому на вторую тарелку вместе с газом-носителем поступит меньшее количество компонента, так как часть его остается поглощенной в неподвижной фазе на первой тарелке и в газовой фазе на первой тарелке. [c.90]

Предполагается, что по мелким порам движутся смачивающая фаза и жидкость промежуточной смачиваемости (т. е. вода и нефть), а по более крупным порам-жидкость промежуточной смачиваемости (нефть) и несмачивающая фаза (газ). Отсюда следует, что фазовые проницаемости для воды И газа зависят только от их насыщенностей, т. е. являются функциями одной переменной, соответственно л, и По этим же причинам капиллярные давления на контактах вода-нефть и нефть-газ также можно считать функциями только одной насыщенности-соответственно водной ( 1) и газовой ( 2) фазами. Физически это означает неподвижность менисков водной фазы, граничащей с нефтью, при замене части нефти газом и неподвижность менисков газовой фазы, граничащей с нефтью, при замене части нефти водой. Очевидно, эти допущения являются лищь приближенными. [c.289]

Газохроматографический метод. Это физический метод разделения и анализа смесей газов и паров летучих неразлагаю-Щ11ХСЯ кидкостен, основанный на разлишгой сорбционной способности компонентов, т. е. на различном распределении компонентов между движущейся газовой и неподвижной (твердой или жидкой) фазами. В зависимости от агрегатного состояния неподвижной фазы различают два основных вида газовой хроматографии [c.38]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

В теории тарелок хроматографическая колонка по аналогии с дестилля-ционной колонкой разбивается на ряд последовательных ступеней тарелок , через которые газ проходит периодическими толчками . Тарелка содержит газовую и неподвижную фазы. За время каждого такого толчка на тарелках успевает установиться равновесие между газом и неподвижной фазой для всех компонентов. Очевидно, что введение пробы, например, одного компонента в газ, поступающий на первую тарелку, приведет к распределению зтого компонента между газом и неподвижной фазой. При следующем толчке газа на вторую тарелку вместе с газом-носителем поступает меньшее количество компонента, так как часть его останется в неподвижной фазе и частично десорбируется в чистый газ-носитель, поступивший на первую тарелку. По мере повторения [c.576]

Рассмотрим материальный баланс данного компонента на п-ой тарелке (рис. 16). При очередном впуске порции газа объемом (IV на эту тарелку входит молей этого компонента [с ,—его концентрация в газовой фазе (п—1)-вой тарелки до впуска (толчка) газа]. В результате этого толчка газа из я-ной тарелки выхолит в (п+1)-вую тарелку тот же объем газа с1У, содержащий молей данного компонента. Таким образом, на п-ной тарелке данный компонент остается в избытке (положительном или отрицательном, в зависимости от того, больше или меньше концентрация по сравнению с концентрацией ), равном (с 1—с )й1 молей. Это количество распределяется на п-нон тарелке между газовой и неподвижной фазой, вызывая соответствующие изменения концентраций газовой фазы на и неподвижной фазы на (1Са,гг и изменения соответ. ствуюших количеств компонента на и где и и Од—объемы газа и [c.576]

Псевдоожижение представляет собой, по существу, переходное состояние между неподвижным слоем и гидравлическим или пневматическим транспорто.и-Следовательно, с одной стороны, коэффициента переноса для этих процессов должны выражаться сходными уравнениями. С другой стороны, из-за сегрегации, фаз в псевдоожиженном слое возникают специфические особенности сопротивления переносу — в зависимости от того, относится ли оно к массообмену между непрерывной (содержащей все частицы) и дискретной (содержащей только газовые пузыри) фазами либо между твердыми частицами и ожижающим агентом. [c.376]

Введенные Ковачем индексы удерживания и разность индексов удерживания А1 на двух неподвижных фазах различной полярности успешно применяются в практике газовой хроматографии. На основании их можно судить о структуре органических соединений и определить вклад различных функциональных групп в газо-хроматографическне параметры соединений. [c.98]

Разработан метод группового анализа высококипящих смесей аренов и алканов на основе обращенной газовой хроматографии [158, 159]. Сущность метода состоит в использовании анализируемой фракции в качестве неподвижной фазы, о свойствах которой судят по величинам удерживания произволь 10 выбираемых соединений— стандартов. Так, по объемам удерживания бензола и толуола по отношению к октану можно приблизительно оценить долю ароматических атомов углерода в анализируемой фракции. Калибровочная кривая была построена предварительно по 13 индивидуальным высококипящнм углеводородам и их смесям. [c.130]

Неподвижная фаза при хроматографии может быть твердой и жидкой. В соответствии с этим газовую хроматографию делят на газо-адсорбционную (неподвижная фаза — твердый адсорбент) и газо-жидкостную (распределительную) хроматографию, когда поры твердого инертного носителя заполняют жидкостью (в процессе хроматографии происходит абсорбция газа жидкостью). Аналогично жидкостную хроматографию делят на жидкостно-адсорбционную (неподвижная фаза — твердый адсорбент) и жидкостножидкостную, (обе фазы — жидкие), [c.176]

Второй метод основан на реакции взаимодействия гидроксильных групп, имеющихся на поверхности применяемых носителей, с силанизирующими реагентами. Эта идея была впервые использована для дезактивации твердых носителей в газовой хроматографии. В ЖЖХ силанизацию производят для химического закрепления неподвижной фазы на твердом носителе. Такие системы получили название связанных фаз. Так, например, Стюарт и Перри приготовили октадецилцелит , с которого органические вещества не смывались ни одним из органических растворителей. Промышленностью выпускаются силанизированные носители, которые с успехом применяются в ЖЖХ. Например, дурапакс , в котором поверхность пористого стекла силанизирована и содержит радикалы оксидипропионитрила, полизтиленгликоля с молекулярной массой 400 или н-октана. Эти вещества и служат неподвижной фазой. [c.215]

По физической природе неподвижной и подвижной фаз — жидкостная хроматография ЖХ (если подвижная фаза жидкая) и газовая хроматография ГХ (если подвижная фаза газообразная). Жидкостную хроматографию в свою очередь можно разделить в зависимости от агрегатного состояния неподвижной фазы на твердожидкофазную (ТЖХ) — неподвижная фаза твердая и жидко-жидкофазную хроматографию (ЖЖХ)—неподвижная фаза жидкая. ЖЖХ часто называют распределительной хроматографией. [c.320]

При очередном впуске порции газа объемом У на Л/-Ю тарелку с (Л/ — 1)-й тарелки поступит См-1(1У м.оль компонента (рис. 23). Здесь сы-1 — концентрация данного компонента в газовой фазе на М — 1)-й тарелке до впуска новой порции газа-носителя. В результате этого толчка из Ы-й тарелки выходит на N 4- 1)-ю тарелку тот же объем газа йУ, содержащий СкйУ моль данного компонента. Таким образом, на Л/-й тарелке данный компонент останется в количестве (сл 1 — с )йУ моль, которое распределяется между газообразной и неподвижной фазами Ы-й тарелки. Это вызовет соответствующие изменения концентрации в газовой фазе на d l и в неподвижной фазе на d ,J, , а также изменение соответствующих количеств компонента на и Vad a,N Здесь V к Va — объем газа и неподвижной фазы на тарелке (одни и те же для всех тарелок). В результате можно написать [c.48]

Согласно этой теории причина размывания хроматографических полос обусловлена диффузией в газе и порах сорбента, а также массообменом между газом и неподвижной фазой. Сама диффузия имеет сложный характер. В реальной хроматографической колонке могут происходить следующие виды диффузии а) молекулярная диффузия, обусловленная тепловым движением молекул б) вихревая диффузия, вызываемая завихрением газа вокруг зерен насадки в) недостаточная скорость массопередачи из газовой фазы к поверхности неподвижной жидкости (в ГЖХ) или к поверхности твердого адсорбента (в ГАХ), обусловленное внешней диффузией, или замедленной внешнеди( узионной массопередачей недостаточная скорость миграции молекул адсорбированного вещества с поверхности неподвижной фазы внутрь неподвижной фазы, обусловленное замедленной внутренней диффузией или замедленной внутридиффузионной массопередачей. Последние два вида диффузии направлены поперек [c.52]

Если неподвижная фаза — жидкость, нанесенная на поверхность инертного носителя, то говорят о распределительной хроматографии. Хроматография в газовой фазе, особенно вариант газо-жидкостной распределительной хроматографии, благодаря своей эффективности получила широкое применение в анализе сложных смесей газов и паров. Газо-жидкостная распределительная хроматография обладает рядом преимуществ перед газо-адсорбционной хроматографией. В случае газо-жидкостной хроматографии получают узкие, почти симметричные прояйительные полосы (пики), что способствует лучшему разделению компонентов и сокращению времени анализа. Это можно наблюдать на примере разделения углеводородов. Если методом адсорбционной хроматографии разделяют главным образом низкокипящие газообразные соединения, то с помощью газовой распределительной хроматографии можно анализировать почти все вещества, обладающие хотя бы незначительной летучестью, подобрав соответствующую неподвижную жидкую фазу и условия разделения. [c.98]

Смотреть страницы где упоминается термин Газовая неподвижные фазы: [c.112] [c.552] [c.552] [c.577] [c.582] [c.342] [c.342] [c.52] [c.178] [c.255] [c.70] [c.5] [c.6] [c.9] [c.32] [c.238] [c.48] [c.59] [c.60] [c.98] [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология