Адсорбция следов веществ

Отсюда следует, что доля объема у лучше адсорбируемого компонента в адсорбированной фазе представляет собой отношение истинной адсорбции растворенного вещества к объему пор [c.139]

Из уравнения (535) следует, что г] уменьшается с уменьшением pH среды и что оно зависит от tpi, т. е. строения двойного электрического слоя. Последнее обстоятельство объясняет влияние адсорбции различных веществ на величину перенапряжения водорода на катоде. [c.254]

При данных условиях интенсивность процесса адсорбции 1а-висит 01 молекулярной массы и давления насыщенного пара адсорбата. Чем больше молекулярная масса адсорбата, тем он, прн прочих равных условиях, лучше адсорбируется. Из газовой фазы лучше адсорбируются вещества с меньшим давлением насыщенного пара, т. е. легче конденсирующиеся. Из растворов лучше адсорбируются вещества с меньшей растворимостью в данном растворителе. Следует отметить, что адсорбция растворенных веществ примерно на порядок меньше адсорбции газов и паров. [c.106]

Из рассмотрения факторов, влияющих на равновесие при адсорбции, следует, что десорбции будут способствовать повышение температуры адсорбента, понижение давления над адсорбентом и наличие в фазе над адсорбентом конкурирующего (вытесняющего) вещества. [c.387]

Собранный и загруженный аппарат оставляют стоять в течение 4—6 час. для того, чтобы возможно полнее пришла адсорбция смолистых веществ продукта силикагелем или другим выбранным адсорбентом. Выждав указанное время, приступают к экстракции. Следует помнить, что колбу 3 во избежание пожара можно нагревать только на электрической плитке. [c.471]

Однако С объяснением Красюковым повышенной адсорбционной способности прежде всего увеличением удельной поверхности коксов трудно согласиться. Как следует из данных рис. 32, удельная поверхность нефтяных коксов в интервале 1000—1300 °С минимальная. Емельянов [42] отмечает небольшую объемную долю адсорбции связующих веществ нефтяных коксов. По-видимому, повышение адсорбционной способности коксов с увеличением их температуры прокаливания наиболее убедительно объясняется [c.137]

Скорость адсорбции первого вещества может быть выражена следующим образом [c.159]

Исходной стадией гетерогенного катализа обычно является адсорбция реагентов. Как уже отмечалось в гл. 2, адсорбцию следует отличать от абсорбции. Адсорбция-это связывание молекул с поверхностью, тогда как абсорбция означает поглощение молекул в объеме другого вещества. Адсорбция происходит вследствие чрезвычайно высокой реакционной способности атомов или ионов на поверхности твердого вещества. В отличие от таких же частиц в объеме твердого вещества они имеют ненасыщенные валентные возможности. Благодаря способности поверхностных атомов или ионов к образованию связей молекулы из газовой фазы или раствора могут связываться с поверхностью твердого вещества. В действительности не все атомы или ионы поверхности обладают реакционной способностью, так как на поверхности могут быть адсорбированы различные примеси (загрязнения), которые занимают многие потенциально реакционноспособные центры и блокируют дальнейшую реакцию. Места поверхности, на которых могут адсорбироваться реагирующие молекулы, называются активными центрами. Число активных центров, приходящееся на единицу массы катализатора, зависит от природы катализатора, от способа его приготовления и обработки непосредственно перед использованием. [c.28]

Помимо явлений электрофоретического запаздывания и электрической релаксации на скорость электрофореза может влиять и агрегатное состояние дисперсной фазы. Так, скорость электрофоретического переноса жидких частиц при всех прочих одинаковых условиях электрофореза равна подвижности твердых частиц лишь в частном случае, когда в результате адсорбции поверхностноактивных веществ поверхность капли становится неподвижной, что делает жидкую частицу похожей на твердую. В общем же случае жидкие частицы, обладающие достаточно высокой проводимостью, движутся при электрофорезе значительно быстрее, чем твердые. Это объясняется следующими причинами. Во-первых, трение о поверхность жидкой частицы всегда меньше, чем трение о поверхность твердого шарика таких же размеров, так как капли жидкости могут деформироваться при движении среды. Во-вторых, двойной электрический слой [c.206]

Как и в случае гомогенного катализа, при гетерогенном катализе реакция протекает через переходные состояния. Но здесь эти состояния представляют собой поверхностные соединения катализатора с реагирующими веществами. Проходя через ряд стадий, в которых участвуют эти переходные состояния, реакция заканчивается образованием конечных продуктов, а катализатор в результате не расходуется. Кроме того при гетерогенном катализе следует иметь в виду следующие его стадии адсорбцию взаимодействующих веществ на катализаторе изменение электронного строения адсорбированных молекул из-за их взаимодействия с атомами кристаллической решетки катализатора накопление реагируюш,их молекул на поверхности катализатора. [c.200]

Максимум величины В, а следовательно, и максимальная адсорбция органического вещества соответствуют некоторому потенциалу ф , при котором, как это следует из уравнения (27.9), выполняется условие до=д (рис. 72). Приближенное выражение для можно получить [c.130]

Из уравнений (53.11) и (53.12) следует, что скорость стадии разряда — ионизации должна возрастать при увеличении энергии адсорбции реагирующего вещества и продукта реакции, например для разряда ионов НзО" " при увеличении энергии связи Ме—Н. Однако этот вывод относится только к случаю малых заполнений электрода компонентами реакции. Так, по мере увеличения заполнения поверхности адсорбированным водородом с ростом скорость прямого процесса, пропорциональная 1—9н, начнет уменьшаться. Таким образом, кри- [c.275]

Если принять, что скорость стадии разряда — ионизации пропорциональна поверхностной концентрации реагирующего вещества О, то, учитывая совместную конкурирующую адсорбцию поверхностноактивного вещества и вещества О, можно получить следующее соотношение для констант скорости при заданной степени заполнения 0 и при 0=0 [c.377]

Так, следует отметить, что современные теории двойного электрического слоя носят феноменологический и полуэмпирический характер. Вместе с тем уже накопился значительный экспериментальный материал, объяснение которого требует рассмотрения структуры поверхности на молекулярном уровне. Такой подход необходим для более детального описания адсорбции органических веществ на электродах, а также для объяснения ряда особенностей структуры поверхностного слоя и в отсутствие органических веществ. Попытки создания молекулярных теорий двойного слоя уже предпринимались. Однако эти теории еще далеки от совершенства. Другой важной проблемой является построение количественной теории поверхностного слоя при хемосорбции ионов, сопровождающейся переносом заряда. Явления переноса заряда при адсорбции широко распространены и играют существенную роль в кинетике электродных процессов. Часто на поверхности электрода находится хемосорбированный кислород (или кислород в другой форме), который сильно влияет на строение поверхностного слоя и скорость электрохимических процессов. Поэтому количественное исследование строения двойного электрического слоя и электрохимической кинетики на окисленных поверхностях представляет собой одну из важнейших проблем кинетики электродных процессов. [c.389]

Таким образом, метод смачиваемости позволяет определять потенциал нулевого заряда, наблюдать сдвиг т. и. з. при изменении состава раствора, а также находить область адсорбции органических веществ. Однако количественные расчеты заряда электрода и адсорбции различный компонентов раствора на основе этого метода невозможны. Следует также отметить, что краевые углы для твердых электродов плохо воспроизводимы. [c.52]

Так, следует отметить, что современные теории двойного электрического слоя носят феноменологический и полуэмпирический характер. Вместе с тем уже накопился значительный экспериментальный материал, объяснение которого требует рассмотрения структуры поверхности на молекулярном уровне. Такой подход необходим для более детального описания адсорбции органических веществ на электродах, а также для объяснения ряда особенностей структуры поверхностного слоя и в отсутствие органических веществ. Попытки создания молекулярных теорий двойного слоя уже предпринимались. Однако эти теории еще далеки от совершенства. [c.403]

В литературе для одного и того же вещества можно встретить оценку величин заполнений в разных работах по одному из уравнении (1.5) — (1.7). Необходимо подчеркнуть, что в общем случае заполнения, определенные по этим соотношениям, далеко не эквивалентны. Они будут количественно совпадать лишь для адсорбции, отвечающей следующим условиям на электроде адсорбируются частицы одного состава независимо от заполнения частица занимает одинаковое число мест и на ее окисление затрачивается одинаковое число электронов при предельной адсорбции органического вещества происходит полное вытеснение Наде. В действительности от такой модели всегда наблюдаются отклонения, часто значительные. Отметим также, что успешное применение метода адсорбционного вытеснения водорода требует, чтобы уменьшение количества Наде не было связано со снижением его энергии связи с металлом при адсорбции органического вещества и чтобы за время импульса можно было пренебречь процессами адсорбции — десорбции органического вещества и диффузией атомов водорода в металл. [c.15]

При обычных химических работах явлениями адсорбции следов вещества на поверхности и других границах фаз, как правило, пренебрегают в радиохимии же нельзя обойтись без точного знания процессов адсорбции. Очень часто нежелательная адсорбция на стекле, аппаратуре, фильтровальной бумаге и пр. приводит к значительным потерям активности. Так, например, Линд и сотрудники [7] нашли для растворимости сернокислого радия слишком малое значение 2-10 г/100 мл. Было потеряно, как впоследствии показали Эрбахер и Никитин [8], около 98,5% растворенного радия из-за адсорбции на фильтровальной бумаге. Истинное значение растворимости 2,1-10 г/100 мл при 20°. [c.228]

Формально результат воздействия обратной связи на ход каталитического процеса в математических моделях автоколебаний учитывается различными путями. В основу гетерогенно-каталитических моделей обычно полагается механизм Лэнгмюра—Хиншельвуда с учетом формального отражения а) зависимости констант скорости отдельных стадий реакции от степеней покрытия адсорбированными реагентами [93—98] б) конкуренции стадий адсорбции реагирующих веществ [99—103] в) изменения во времени поверхностной концентрации неактивной примеси или буфера [104—107] г) участия в стадии взаимодействия двух свободных мест [108] д) циклических взаимных переходов механизмов реакции [109], фазовой структуры поверхности [110] е) перегрева тонкого слоя поверхностности катализатора [100] ж) островко-вой адсорбции с образованием диссипативных структур [111, 112]. К этому следует добавить модели с учетом разветвленных поверхностных [113] гетерогенно-гомогенных цепных реакций [114, 115], а также ряд моделей, принимающих во внимание динамическое поведение реактора идеального смешения [116], процессы внешне-[117] и внутридиффузионного тепло-и массопереноса I118—120] и поверхностной диффузии реагентов [121], которые в определенных условиях могут приводить к автоколебаниям скорости реакции. [c.315]

Итак автоколебания в гетерогенно-каталитической системе могут возникнуть, если система открыта, система нелинейна и в системе существует обратная связь. В открытой гетерогенно-каталитической системе выделяются следующие стадии транспорта и химического превращения реагирующих веществ подача в реактор массо- и теплоперенос к активной поверхности катализатора адсорбция исходных веществ на активных центрах катализатора реакция между адсорбированными исходными веществами и перегруппировка адсорбционного слоя десорбция продуктов реакции массоперенос продуктов реакции от активной поверхности катализатора вывод из реактора продуктов реакции. [c.316]

Многочисленные экспериментальные данные, изложенные в предыдущих разделах, приводят к несомненному доказательству ионного механизма изомеризации и расщепления на сульфидных каталйза-торах. Поэтому причиной отмеченного выше явления понижения изомеризующей и расщепляющей активностей сульфидов вольфрама и молибдена при нанесении их на носители, не обладающие кислотными свойствами (далее для краткости называемое эффектом разведения ), должно быть то, что на поверхности таких катализаторов адсорбированное гидрируемое вещество гораздо труднее приобретает положительный заряд. Очевидно, что большую, и меньшую легкость образования заряженного комплекса при адсорбции гидрируемого вещества следует рассматривать только в связи с электронными свойствами катализатора. [c.266]

Таким образом, можно сделать вывод, что при адсорбции молекул относительно малого размера плотность адсорбированной фазы в нормальной точке кипения существенно выше, чем плотность нормальной жидкости, а при адсорбции крупных молекул наблюдается обратная картина. Последнее связано с тем, что крупные молекулы, к которым можно отнести и бензол, не полностью заполняют объем адсорбционных ячеек цеолита. Таким образом, при адсорбции различных веществ на цеолитах следует учитывать, что плотность адсорбированной фазы существенно зависит от размера и строения молекул, температуры, размеров входных окон и полостей цеолитов. При адсорбции крупных молекул наблюдается эффект недозаполнения адсорбционного пространства цеолитов, а при адсорбции веществ с относительно малым размером молекул — явление повышенного значения плотности адсорбированной фазы по сравнению с нормальной фазой. [c.30]

На процесс адсорбции влияют различные факторы природа исходного кокса, температура его термодеструкции, размер молекул адсорбата, наличие различных комплексов на поверхности кокса и др. В соответствии с данными работы [213], молекула адсорбата может проникать лишь в сквозные поры, диаметр которых в 2— 4 раза превышает ее размеры. Чаще всего в качестве насьпдающих жидкостей применяют следующие вещества (в порядке убывания их проникающей способности) гелий, воду, азот, метанол и др. [c.156]

Адсорбция твердыми веществами, по И. Лэнгмюру [17], происходит за счет валентных сил, которыми всегда обладает любая поверхность в силу ее ненасыщенности. Однако за счет химических сил с поверхностью связан лишь первый слой молекул монослой), следующие же слои, образующиеся над поверхностью в виде миниатюрной атмосферы, удерживаются только силами притяжения. Адсорбция монослоем есть, таким образом, явление химическое, и потому она названа хемосорбцией. Поэтому хемосорбция принципиально отличается от обычной, или вандерваальсовой, адсорбции. [c.103]

A.A. Жуховицкий предложил следующий механизм сажо-эмулъгирования жидкостей. На границе раздела двух жидких фаз при взаимодействии двух веществ, каждое из которых растворимо только в одной из соприкасающихся фаз, образуется поверхностно активное соединение. Протекающая в существенно неравновесных условиях адсорбция образующегося вещества способна приводить к резкому снижению поверхностного натяжения и самопроизвольному диспергированию одной из фаз в другой. По завершении химической реакции образования на межфазной поверхности ПАВ, скорость его адсорбции по мере приближения к равновесным условиям падает, вследствие чего поверхностное натяжение может снова возрасти. Исходя из такого механизма был предложен следующий метод получения устойчивых эмульсий. Раствор ПАВ в дисперсной фазе, растворимый в обеих контактирующих жидкостях, интенсивно перемешивается с чистой дисперсионной средой. При этом происходит перенос ПАВ через межфаз-ную поверхность, что вызывает турбулизацию поверхности и приводит к образованию наряду с более крупными каплями (эмульсии) большого числа очень маленьких капелек (микроэмульсии), оказывающих стабилизирующее действие на систему. [c.17]

Пользуясь уравнением Гиббса, по изотерме повёрхностного натяжения для поверхностно-активного вещества легко построить соответствующую изотерму адсорбции следующим образом. Возьмем какую-нибудь точку на изотерме поверхностного натяжения и проведем через нее касательную и прямые, параллельные осям координат, как это показано на рис. V, 3. Отрезок, отсекаемый на оси ординат касательной и прямой, параллельной оси концентраций, деленный на отрезок абсциссы, отсекаемый на ней прямой, проведенной через точку параллельно оси ординат, равен —dold , т. е. [c.124]

В отличие от случая калибровки, когда задача состоит в определении соотношения между количеством введенного в колонку вещества д и площадью соответствующего этому количеству пика решая задачу построения изотермы адсорбции, измеряют площадь УоУ2С с/, интегрируют в пределах высоты, а не ширины пика, как показано на рис. Х1.2. Таким образом, расчет изотермы адсорбции следует производить, руководствуясь графиком на рис. Х1.2 и формулами (Х1.8), (ХМ) [c.253]

Если из металла электрода можно изготовить тонкую (не более 20 мкм) и достаточно прочную фольгу или же равномерно напылить металл тонким слоем на подложку, слабо поглощающую радиоактивное излучение (слюда, тефлон, терилен), то оказывается применимым следующий вариант метода радиоактивных индикаторов, предложенный Дж, Бокрисом. Тонкопленочным электродом затянута верхняя часть электрохимической ячейки и свер у к нему примыкает окно счетчика Гейгера, Раствор, содержащий радиоактивное вещество, вначале не касается исследуемого электрода, но его радиоактивность регистрируется счетчиком, так как излучение свободно проходит через газовую фазу над раствором и через тонкопленоч11ый электрод. Чем меньше расстояние I между поверхностью раствора и исследуемым электродом, тем большую радиоактивность фиксирует счетчик. Регистрируя величину радиоактивности в зависимости от I и экстраполируя ее к 1 = 0, находят некоторую величину /о, которая характеризует фоновую радиоактивность, идущую от растворенного вещества, В действительности при контакте раствора с электродом регистрируется радиоактивность /, которая больше, чем /о, из-за адсорбции органического вещества. Следовательно, разность I—Уо характеризует количество адсорбированного вещества. [c.29]

При выполнении изотермы (2.46) с тф зависимость Га от lg Сд не имеет центра симметрии и величину Га нужно определять экстраполяцией значений Га к Са оо (иначе говоря, к 1/сл = 0). На рис. 2.15 представлены ( 1п Сд/< 9)я, от 0, из которых видно, что для указанных органических веществ 0 О,5 и, следовательно, гпж1. Другими словами, адсорбция указанных веществ следует изотерме Фрумкина. [c.62]

В этом разделе рассмотрены закономерности адсорбции органических веществ в области сравнительно невысоких анодных потенциалов до посадки кислорода в значительных количествах. Внимание преимущественно уделено адсорбционным явлениям в. водных растворах простых органических соединений (углеводородов, спиртов, альдегидов и т. п. с небольшим числом углеродных атомов в молекуле), поокольку эти процессы наиболее изучены и на их примере можно осветить практически все наиболее важные вопросы механизма и кинетики адсорбции. Следует подчеркнуть, что рассматриваемые процессы характеризуются большой сложностью их кинетика, а иногда и механизм сильно зависят от условий приготовления электрода-катализатора, от предварительной обработки электрода, от состава электролита фона и других фа1кторов. Эти особенности часто являются причиной расхождений в экопериментальных данных, полученных разными, и сс л ед ов ате л я м и. [c.98]

Вывоя,ы термодинамической теории адсорбции органических веществ не могут быть прямо использованы для трактовки необратимой адсорбции органических веществ на электродах из металлов группы платины, однако, учитывая допустимость применения термодинамических представлений к процессу образования промежуточного активированного адсорбционного ко1мплекса, следовало ожидать, что они качественно правильно будут отражать характер влияния адсорбции водорода и кислорода на процессы адсорбции органических веществ на платиновых металлах. [c.109]

Наконец, адсорбция органического вещества на электроде вызывает изменение распределения электрического поля двойного слоя. Иначе говоря, в присутствии ПАОВ происходит изменение 11 1-110тенциала в месте локализации активированного комплекса. В то же время из теории замедленного разряда следует, что изменение тфгпотенциала оказывает влияние на скорость электродного процесса вследствие изменения как поверхностной концентрации реагирующих частиц (если они заряжены), так и энергии активации (в любом случае). [c.157]

Последнее соотношение наглядно демонстрирует тот факт, что при наличии адсорбции исходного вещества, а следовательно члена д(пЕАо)/д1 в уравнении (6.15), значение плотности тока заряжения меняется в зависимости от величины плотности фарадеевского тока. Тот же вывод можно получить, оперируя и величиной Ап. Это обстоятельство не позволяет выделить из измеряемого тока фарадеевскую составляющую, знание которой необходимо для расчета кинетических параметров процесса. Для решения такой задачи следует независимым способом, например посредством оптических методов, определить производные дАо д1 и Однако конкретных путей нахождения этих производных в настоящее время нет. [c.207]