Винилацетат, сополимеры методы образования

Мономеры способны образовать гомополимеры, но не сополимеры. 1.2 = 2. 1=0 1.1 и 2,2 ОТЛИЧНЫ от нуля, Л1 = Г2 = оо. Радикалы реагируют только со своими мономерами образуется смесь гомополимеров. Примеры системы л-хлорстирол—винилацетат, бутадиен — акриловая кислота (блочный метод). В одних случаях некоторые системы дают сополимеры, а в других нет, т. е. константы сополимеризации зависят от способа полимеризации. Если и Г2 существенно больше единицы, то наблюдается тенденция к образованию сополимеров вида [c.134]

Пиблс [65], по-видимому, наиболее детально изучил структуру полиакрилонитрила. Он определил молекулярный вес этого полимера в растворе диметилформамида, используя вискозиметрический и осмометрический методы, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге. Он исследовал также некоторые сополимеры акрилонитрила и винилацетата, содержапще менее 10% винилацетата, и установил, что логарифмическая зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса имеет линейный характер, пока величина [т]] не превышает 3,0. Выше этой величины прямая искривляется книзу, что указывает на образование разветвленного полимера с более высоким молекулярным весом. Пиблс обнаружил присутствие некоторого количества микрогеля, который нельзя рассматривать как микрокристалл, так как он разрушается при растворении и не образуется вновь при охлаждении. Наличие разветвлений и возможное сшивание этого полимера объяснялось полимеризацией с участием нитрильных групп. Пиблс указал, что для полимеров достаточно превращения одной нитрильной группы на 700, для того чтобы образовался гель. [c.258]

Возможность использования упаковочных материалов на современном упаковочном оборудовании, обеспечивающем скоростные методы изготовления упаковки, заполнения ее продуктом, герметизацию и, если нужно, стерилизацию продукта, определяется технологическими свойствами пленочного материала. Упаковочный материал должен обладать высокой механической прочностью, жесткостью или, наоборот, эластичностью, способностью к термической сварке с образованием прочных швов. Широкое распространение для этой цели получили наряду с однослойными полимерными пленками многослойные комбинированные материалы, состоящие из прочной жесткой основы (бумага, целлофан, полиэтилентерефталат и др.), промежуточного слоя газо- и паронепроницаемой алюминиевой фольги и покровного термопластичного слоя, легко подвергаемого сварке (полиэтилен, полипропилен, сополимеры винилхлорида, этилена, винилацетата и др.). [c.45]

Прививка стирола на ПВХ малоэффективна ввиду более высокой скорости дезактивации нестабильных макрорадикалов ПВХ по сравнению со скоростью их взаимодействия со стиролом. Следует отметить, что использование для доказательства образования привитого сополимера только метода экстракции при отсутствии сопоставления свойств продуктов при прямом и обратном направлениях прививки несколько снижает ценность этого интересного исследования. Получение привитых сополимеров при полимеризации винилацетата в латексах ПВХ или сополимеров винилхлорида описано также другими авторами - Однако в водной суспензии ПВХ, стабилизированной неионогенными защитными коллоидами, винилацетат в присутствии окислительно-восстановительной инициирующей системы образует только гомополимер [c.374]

Действие -излучения на виниловый мономер, эмульгированный в латексе полимера, является методом получения нестатистических сополимеров [72]. Так, например, осуществляли полимеризацию метилметакрилата в эмульсии приблизительно до степени превращения 20% (при дозе —10 рад). Затем в систему добавляли винилацетат и смесь снова облучали для инициирования сополимеризации. При использовании методов фракционного осаждения были выделены продукты реакции из следующих систем винилацетат или стирол — полиметилметакрилат или полибутилметакрилат метилметакрилат, бутилметакрилат или стирол — поливинилацетат Привитая и блок-сополимеризация могут инициироваться активными центрами, образующимися на основной цепи в результате следующих реакций а) прямого облучения полимера, б) отрыва атома водорода от полимера при помощи радикалов ОН, образовавшихся при облучении водной фазы, в) передачи цепи, г) образования застрявших полимерных радикалов. [c.192]

При нанесении эмали на основе сополимера винилхлорида с винилацетатом методом окунания в присутствии быстро летучих растворителей и разбавителей слой эмали быстро становится тиксотропным, что предотвращает образование натеков краски и способствует повышению толщины наносимого слоя. Эмаль жидкой консистенции, нагретая при нанесении, после охлаждения на окрашиваемом изделии быстро переходит в тиксотропное состояние. [c.359]

В целом энергетический спектр адгезионных взаимодействий весьма щирок и может включать образование межфазных связей самой различной природы вплоть до наиболее прочных. Так, с помощью метода ИК-спек-троскопии установлено, что адгезионное взаимодействие между сополимерами этилена с акриловой кислотой и винилацетата с диметиламиноэтил-метакрилатом [359], а также между поливинилхлоридом и металлом [360] обусловлено ионными силами. В последнем случае взаимодействие протекает, по-видимому, через образование оксидов и гидроксидов на поверхности субстрата, как это следует из данных эмиссионной мессбауэровской спектроскопии с применением изотопа Со [361]. Нельзя, однако, исключить возможности возникновения и других типов высокоэнергетических межфазных связей в металлополимерных адгезионных соединениях. Авторы [362] считают ответственными за их образование карбонильные [c.82]

Хотя эти теоретические выводы общеприняты, экспериментальное подтверждение статистической природы сополпмеризацпи достаточно сложно. Оно требует экспериментального определения относительных количеств трех возможных типов связей между звеньями мономеров в сополимере (а именно 1М1 — М1, Мг — Мг, М — Мг) и сравнения их с относительными количествами этих типов связей, вычисленными па основе статистического распределения. Для некоторых сополимеров оказались эффективными химические методы. Используют, нанример, образование лакто-пов при гидролизе сополимеров винилацетата с акриловой кислотой или малеиновым ангидридом, дехлорирование цинком сополимеров винилхлорида с винилацетатом, а также окисление пщролизованных сополимеров винилацетата с виниленкарбопа-том. Эта последняя реакция приводит к образованию альдегидных концевых групп и муравьиной кислоты [c.351]

Большое влияние на свойства сополимера оказывает микроструктура цепи, которая определяется способом получения сополимера. Экспериментальное изучение микроструктуры сополимеров достаточно сложно. В последнее время с успехом применяется метод ЯМР-спектроскопия высокого разрешения. Для некоторых сополимеров оказались эффективными химические методы. Используют, например, образование лак-тонов при гидролизе сополимеров винилацетата с акриловой кислотой, дехлорирование цинком сополимеров винилхлорида, реакции циклизации в процессе термодеструкции сополимеров метилметакрилата с винил-хлоридом [1]. В настоящей работе предпринята попытка определения микроструктуры сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой посредством определения продуктов реакции функциональных групп. [c.68]

Этот метод известен уже много лет. Еще в 1933 г. Хоуц и Адкинс [10] для получения полистирола высокой степени полимеризации применили в качестве инициаторов озониды диазобутилена, пинена и др. Они установили, что полученный продукт обладает высокой вязкостью. Альфрей и сотрудники [И] прививали к сополимеру винилиденхлорида и стирола (соотношение 80 20 мол. %) винилацетат, а затем полученный продукт подвергали гидролизу. Было установлено, что основная цепь этого соединения обладает гидрофобными, а ветви (боковые цепи), состоящие из винилового спирта,— гидрофильными свойствами. При проведении реакции между полимером А , инициатором К и мономером В первоначально под влиянием инициатора происходит образование свободного радикала. [c.126]

Многие технически важные высокомолекулярные соединения синтезируют путем полимеризации с применением различных инициаторов (перекисей, гидроперекисей, азосоединений и т. д.), распадающихся в условиях реакций с образованием свободных радикалов. Методом инициированной полимеризации получают полимеры и сополимеры стирола, метилметакрилата и других эфиров метакриловой кислоты, винилацетата, винилхлорида, винилиденхлорида, акрилонитрила и ряда других мономеров. [c.30]

Проводя суспензионную полимеризацию нерастворимого в воде мономера в водном растворе другого мономера, можно получить блок-сополимеры [29]. По мере протекания полимеризации в одной из фаз растущие полимерные радикалы могут диффундировать через границу раздела и инициировать рост цепи в другой фазе, что приведет к образованию блок-сополимера. Таким методом можно получать сополимеры акриловой или метакриловой кислоты — эти оба мономера растворимы в воде и образуют растворимые в воде полимеры — со стиролом или винилацетатом, которые не смешиваются с водой, так же как и их полимеры. К сожалению, сложная взаимная растворимость компонентов в подобных системах препятствует выделению чистых блок-сополимеров. Так, например, растворимость акриловой кислоты в стироле довольно велика, поэтому в лучшем случае продуктом реакции будет блок полистирола, соединенный с блоком статистического сополимера стирола и акриловой кислоты. Фактически в результате полимеризации такой системы получаются блоки неопределенного состава с низким выходом [30] их растворимость отличается от растворимости соответствующих гомополимеров и статистических сополимеров этих компонентов. [c.89]

Захваченные радикалы, образовавшиеся при облучении полимеров в отсутствие кислорода, могут инициировать гомогенную привитую полимеризацию добавленного мономера [28, 65, 70, 71]. Если полиэтиленовые пленки подвергнуть облучению до дозы 4,7 рад (мош-ность дозы 18-10 рад час) в атмосфере азота и затем погрузить в стирол, то через 10 дней образуется привитой сополимер, содержащий 55% стирола [28, 65]. Таким же методом можно привить винилацетат на волокна из полиэтилена, зефрана , полиакрилонитрила и полиэтилентерефталата. Последующий гидролиз боковых поли-винилацетатных цепей с образованием поливинилового спирта дает возможность получить привитые сополимеры, способные хорошо окрашиваться [72]. Тем же путем прививают стирол на пленки и волокна из полиэтилен-терефталата [83]. [c.191]

Для определения атомов галогенов в сополимерах стирола, метилметакрилата, метилакрилата или винилацетата с хлорсо-держащими мономерами, такими, как аллилхлорид или тетра-хлорэтилен, был разработан [1262, 1264] метод распределения красителя. Сополимеры обрабатывали пиридином для образования четвертичного соединения, затем осаждали петролейным эфиром или спиртом и далее очищали повторным осаждением из бензольных растворов смесью спирта и петролейного эфира. Осажденный полимер промывали петролейным эфиром и высушивали на воздухе. Определение галогеиидных групп в полимерах проводили с помощью раствора дисульфинового голубого [c.291]

Получены привитые сополимеры целлюлозы с большим числом различных мономеров. Синтез привитого сополимера целлюлозы и полиакрилонитрила легко осуществляется при использовании большинства указанных методов [8, 41, 43, 77, 135]. Акриламид также очень реакционноспособен [218]. Достаточно легко происходит образование привитых сополимеров целлюлозы с акрилатами или метакрилатами [43, 135, 216]. Менее реакционноспособны винилацетат [135] и винилиденхлорид [216]. Известны привитые сополимеры целлюлозы с метилвинилпирпдином [236 ] и другими винилпиридинами [41 ]. Стирол прививается к целлюлозе только при инициировании у-лучами [229], озоном [219] и некоторыми окислительно-восстановительными системами [41], а также механохими-ческим методом [43], однако количество привитого полимера невелико, а при инициировании ультрафиолетовыми лучами [135] или ионом церия [361 ] прививка вообще не происходит. Недостаточно интенсивное образование привитого сополимера целлюлозы и стирола при инициировании реакции ионом церия объясняется нерастворимостью мономера в воде [216]. [c.313]

Методом полимераналогичного превращения можно также получить разнообразные сополимеры, в том числе и сополимеры гетерополярного строения. Например, частичным омылением П0лив1инилацетата можно получить сополимер винилацетата и винилового спирта. Частичное ацетилирование сополи- мера приводит к образованию тройного сополимера винилацетата, В ИнилоБого спирта и винилацеталя. При неполном хлорировании полиэтилена образуется сополимер этилена и винил-.хлорида, а лри неполном хлорировании поливинилхлорида — сополимер винилхлорида а винилиденхлорида (перхлорвини- ловый полимер). [c.598]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология