Бутилены бутены изомеризация

I-Бутен можно изомеризовать в равновесную смесь, содержащую 2-бутены Изомеризация протекает в присутствии кислотных катализаторов, как, на пример, кислых фосфатов и серной кислоты, нанесенных на силикагеле [36] или даже при непродолжительном стоянии с 70-процентной серной кислотой нагретой до 75° [37]. Утверждают, что с помощью изомеризации разделение бутиленов значительно облегчается [38]. [c.114]

В промышленных реакторах при 550° С и выше при каталитическом дегидрировании бутана протекают и побочные реакции обратная реакция гидрирования бутилена, крекинг бутана и бутилена с образованием водорода, метана, этилена, этана, пропилена, пропана и других продуктов, изомеризация бутана и бутилена, реакции углеобразования и др. Кроме того, получающийся бутилен в небольшой степени подвергается дальнейшему дегидрированию до дивинила. [c.217]

Поскольку термодинамическое равновесие при температуре алкилирования (25 °С) сильно сдвинуто в сторону изобутилена (на основании данных Американского нефтяного института рассчитан такой состав термодинамически равновесной смеси бутиленов при 25 С 84,5% изобутилена, 11,6% транс-бутена-2, 3,6% ыс-бутена-2, 0,3% бутена-1), постулировали, что сходство составов фракций Са объясняется либо быстрой изомеризацией олефинов с последующим алкилированием изобутана изобутиленом (причем обе реакции протекают в ионной форме), либо изомеризацией олефинов, за которой следуют димеризация и отрыв гидрид-иона молекулы от изобутана. [c.41]

Как и в случае серной кислоты, состав алкилата на цеолитном катализаторе несколько меняется в зависимости от исходного олефина (табл. 2). Был использован цеолит V, содержащий 16—20% катионов Са2+ и 60—80% катионов РЗЭ +. При алкилировании изобутана бутеном-1 и смесью н-бутиленов, состоящей преимущественно из бутена-2, получаются алкилаты близкого состава, по всей вероятности, из-за предварительной изомеризации бутена-1 в бутен-2, как и на серной кислоте. [c.84]

Одной из важных реакций в процессе фтористоводородного алкилирования изобутана смесью пропилена и бутиленов является образование изобутилена из изобутана, вызываемое переносом гидрид-иона к пропилену. Этот перенос превращает 22% пропилена в пропан. Изобутилен представляет собой один из олефинов С4, дающих в присутствии НР алкилат с существенно более высоким октановым числом. Из бутиленов образуется некоторое количество н-бутана (4—6%). Следует оценить эффективность получения больших выходов высокооктановых алкилатов на основе изобутана, получаемых гидрированием олефинов и изомеризацией н-парафинов. Для получения высокооктанового алкилата в присутствии любого кислотного катализатора можно приготовить смешанное олефиновое сырье из пропилена и бутилена. Алкилаты с самым высоким октановым числом получают в присутствии серной кислоты из бутиленового сырья с установки каталитического крекинга. [c.253]

Ранние промышленные процессы изомеризации были предназначены для получения изобутана из н-бутана на хлористом алюминии при мягком температурном режиме (90-120 °С). Изобутан далее алкилиро-вали бутиленами и в результате получали изооктан. [c.297]

Изомеризация я-бутана в изобутан представляет особенный интерес в связи с расширением низкотемпературного алкилирования изобутана, описанного выше. Содержание изобутана в газах крекинга совершенно недостаточно для алкилирования заключающихся в них бутиленов. Таким образом, дополнительное количество изобутана может быть получено из таких источников, как, например, естественные газы. [c.34]

Установка предусматривает проведение полимеризации непредельной части исходного сырья (фракции до Сз), алкилирование изобутана бутиленами, изомеризацию н. бутана и самостоятельное выделение из системы газов, получаемых при изомеризации бутана. Схемы такой установки и динамики потоков для нее приведены на рис. 14. [c.50]

Наличие избыточного бутана, полученного изомеризацией н. бутана, на алкилирование которого не хватает имеющихся в сырье бутиленов, требует распределения его между алкилирующей и дегидрирующей секциями так, чтобы не оставалось в избытке ни изобутана, ни бутиленов, ни, в частности, изобутилена, получаемого дегидрогенизацией изобутана. Естественно, что эта задача должна быть решена на основе выходов при изомеризации бутана и дегидрогенизации изобутана. [c.52]

Отношение количеств изопарафина к олефину заметно влияет на длительность работы кислоты, а также на выход и качество продукта. Чем выше отношение, тем лучше результаты., Обычно начальное отношение берется равным 5 1 (при работе с изобутаном и бутиленами). Это отношение, конечно, значительно шире в смеси, фактически участвующей в реакции, так как она получается в результате смешивания олефина и изобутана с повторно обрабатываемым сырьем, содержащим значительное количество непрореагировавшего изобутана. Хотя в реакционной смеси отношение изобутана в олефину больше, но в реакцию входит теоретическое количество изобутана. Как уже было отмечено выше, процесс изомеризации н-бутана в изобутан является несомненно решающим фактором широкого внедрения процесса алкилирования. [c.696]

В промышленном отношении одним из наиболее важных процессов изомеризации является превращение н-бутана в изобутан в связи с производством изооктана алкилированием изобутана бутиленами. [c.697]

Тот факт, что изомеризация бутана свободна от побочных реакций при умеренных температурах, легко понятен с позиций механизма алкилиро-вания-деалкилирования с тем ограничением, что деалкилирование ограничивается образовапием осколков по крайней мере с четырьмя атомами углерода. Алкилирование бутана бутиленом, вводимым в реакционную смесь или образующимся при переносе водорода к введенному в реакционную смесь олефину, дает в первую очередь продукт с восемью атомами углерода, который в принципе может деалкилироваться, регенерируя осколки с четырьмя атомами углерода. Только дальнейшее деалкилирование первичных продуктов алкилирования с восемью атомами углерода может дать промежуточные образования, способные к распаду на осколки, отличные от имеющих четыре атома углерода. Поскольку дальнейшее алкилирование невероятно в присутствии большого избытка бутана, то его изомеризация и свободна практически от побочных реакций. [c.89]

Бутилены. Изучением равновесия между бутиленами с прямой цепью занималось большое число исследователей [159, 270, 290, 292, 320], однако не все из них полностью исследовали продукт изомеризации вследствие трудности анализа смесей цис- и тро с-бутенов-2. В том случае, когда известно только общее содержание бутена-2, невозможно рассчитать значения констант равновесия для отдельных реакций [c.149]

Изомеризация цепи непредельных углеводородов протекает достаточно быстро и часто достигает равновесия в условиях каталитического крекинга. При 500° превращение ге-бути-ленов в изобутилен и обратное превращение протекают с такой же скоростью, как и крекинг газойля [114]. Побочные реакции, приводящие. к образованию продуктов более низкого или более высокого молекулярного веса, протекают одновременно с реакцией изомеризации. На основании экспериментальных данных было установлено, что в продуктах каталитического крекинга бутилен в большинстве случаев, но не всегда находится в равновесной концентрации. Так, например, изобутилен составляет обычно 34—40% от общего количества бутиленов, в то время как равновесная концентрация, вычисленная на основании термодинамических данных, при температуре 500° составляет 37%. [c.409]

Изомеризация цепи амиленов протекает быстрее, чем бутиленов, и при температуре 475—500° легко достигается [114] равновесная концентрация (58—60%) амиленов, содержащих третичные углеродные атомы — 2-метил-бутена-1 и З-метилбутена-2. Изомеризация амиленов проходит значительно быстрее, чем побочные реакции крекинга, гидрирования, образования соединений более высокого молекулярного веса, и при высоких скоростях подачи сырья может протекать почти чистая изомеризация. Очевидно, в условиях промышленного крекинга изомеризация протекает так же быстро. Например, сообщалось, что степень протекания реакций изомеризации углеродного скелета непредельных углеводородов в процессе крекинга мидконтинентского газойля соответствует равновесным концентрациям, рассчитанным на основании величин свободной энергии [16]. Некоторые отклонения в распределении соединений с различными положениями метильных групп в молекуле могут быть объяснены тем, что данные по величинам свободной энергии не совсем точны. [c.409]

Сообщалось, что степень полимеризации бутена-1 над катализатором окись магния — окись алюминия — окись кремния при атмосферном давлении, температуре 250° и скорости 95 моль л час достигала 23% вес. на сырье, а получаемый жидкий продукт содержал главным образом углеводороды Се [114]. Хотя скорость такой реакции полимеризации очень высока и превышает скорость реакции изомеризации цепи, однако она гораздо ниже, чем скорость перемещения двойной связи. О полимеризации пропилена и бутиленов нри повышенных давлениях над некоторыми крекирующими катализаторами сообщалось в работе Томаса [106]. [c.411]

Бутены более устойчивы, чем 1-бутен поэтому они обычно являются основными продуктами реакций, проводимых при высокой температуре. 1-Бутен можноГТГз Отеризовать в равновесную смесь, содержащую 2-бутены. Изомеризация протекает в присутствии кислотных катализаторов, как, например, кислых фосфатов и серной кислоты, нанесенных на силикагеле [36], или даже при непродолжительном стоянии с 70-процентной серной кислотой, нагретой до 75° [37]. Утверждают, что с помощью изомеризации разделение бутиленов значительно облегчается [38]. [c.114]

Ресурсы изобутилеыа для производств МТБЭ можно увеличить за счет н —бутана, содержащегося в попутных нефтяных газах или газоконденсатах, используя процессы дегидрирования и последу — ющей изомеризации бутиленов. Источником и —бутиленов могут стать газы термодеструктивных или нефтехимических процесов, в частности, производств изобутилового спирта. [c.151]

Серебрякова и А. В. Фрост [3] рассчитали равновесие реакции изомеризации бутана, воспользовавшись результатами своих экспериментальных измерений констант равновесия реакции изомеризации бутиленов, а также данными Фраи и Хеппке [19] по дегидрогенизации бутанов. Однако и эти расчеты окапались но более удовлетворительными, чем расчеты цитированных выше авторов. [c.300]

Очевидно, что изобутан, образующийся при изомеризации н-бутиленов в изобутилен и последующем переносе водорода, невозможно отличить от исходного изобутана иначе, чем с помошью меченых атомов. В опытах с меченым бутеном-1 было найдено [5], что изотоп С действительно содержится в изобутановой фракции, а также в пентановой и более тяжелых фракциях алкилата при установлении так называемого стабильного состояния . Доля общей радиоактивности, обусловленная фракцией С4, составила 23% для бутена-1 и 38% для изобутилена (ни в этом исследовании, ни в других работах радиоактивность н-бутана при алкилировании изобутана н-бутиленами не превышала 0,1 от 23%). Ясно, что столь высокое различие этих величин указывает на изомеризацию к-бутиленов в изобутилен. [c.36]

Если изомеризация н-бутиленов — быстрая реакция и если трнметилпентильные и диметилгексильные катионы образуются главным образом в результате взаимодействия соответственно бутена-2 и бутена-1 с грет-бутилкарбоний-ионом, то использование н-бутилена с радиоактивным углеродом должно было бы привести к образованию триметилпентанов и диметилгексанов с соответствующими термодинамике количествами С в них. Но, по данным [8], в диметилгексанах, а также в легкой и тяжелой фракциях содержание С больше, чем в триметилпентанах. [c.116]

Рост спроса на изооктан привел к разработке неоднократно упоминавшегося нами метода одностадийного синтеза действием серной кислоты на смесь бутиленов и изобутана. В результате этого и количественные возможности синтеза изооктана сильно возросли, тем более что вскоре былн найдены также и промышленные пути изомеризации н-бутана в изобутан. Технология процесса изомеризации следующая. В качестве катализатора используется AI I3 или Zn b + H l при температурах порядка 50—100° или 150—200° п давлении 25—30 кг/см [33]. Невозможность проводить каталитическое алкилирование изобутапа этиленом (в отличие от пропилена и бутиленов) над первоначально принятым промышленвостью кислым катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) способствовала развитию процесса алкилировання пзобутана этиленом в неогексан при высоких температурах и давлениях в отсутствии катализаторов. Этот процесс так называемого термического алкилироваиия осуществляется при 490—515° и давлении 320 атм [34]. [c.469]

Изомеризация лежит в основе некоторых важных процессов переработки нсфтепрода ктов получение изобутана из нормального бутана и изобутнленов из бутиленов, изомеризация жидких парафи -нов и олефинов с целью улучшения детонационной стойкости моторных топлив, из01,1е 1изация нафтенов для увеличения ресурсов ароматических углеводородов и др. [c.61]

Как будет изложено ииже, ггри каталитической дегидратации м-бута-нола-1 над окпп.ю алюминия всегда нроисходит также определенная изомеризация дпоиной связи в бутилене-1, так что последний в зависнмости от услов1и 1 н применяемого катализатора всегда содеря ит некоторое ко.чи-чество бутилена-2. [c.594]

Мейер [33] установил, что при обработке бутплена-2 хлористым алюминием хотя и имеется полимеризация, однако при температуре между —40 и + 10° не происходит изомеризации в бутилен- и наоборот. Такое заключение он сделал но свойствам соответствующего полимера. В полимере бути- [c.673]

При применении хлористого алюминия в качестве катализатора наиболее быстрой реакцией является присоединение т/ епг-бутильного катиона к олефину, так как вследствие сравнительно слабого растворяющего действия катализатора и промотора лишь незначительная часть бутена взаимодействует с хлористоводородным промотором с образованием хлорбутила. Незначительное количество олефина претерпевает обратимую реакцию гидрогалоидиро-вания — дегидрогалоидирования это доказывается образованием некоторого количества диметилгексана при алкилировании 2-бутеном. С другой стороны, триметилпентаны, получаемые при алкилировании 1-бутеном, вероятно, частично образуются в результате изомеризации 1-бутена в 2-бутилен, а частично в результате суммарной реакции перераспределения водорода между двумя молекулами изобутана и одной молекулой 1-бутена (см. дальше). [c.184]

Термин изомерия введен в органическую химию Берцелиусом в 1830 году. Это явление впервые объяснил А.М. Бутлеров. Первая монография Об изомерии органических соединений В.В. Марковникова опубликована в 1865 году. Изомеризация циклоалканов изучалась В.В. Марковниковым, Н.М. Кижнером и Н.Д. Зелинским в конце ХЕХ века. Впервые реакция изомеризации алкилароматических углеводородов описана Фриделем и Крафтсом (1882 г.), а каталитическая изомеризация бутиленов — в начале XX века В.Н. Ипатьевым. Каталитическая изомеризация бутана описана Не-ницеску и Драганом (1933 г.), а таюке Б.Л. Молдавским. [c.890]

В процессе Изопол — это изомеризация бутена-1 в бутен-2 (с целью улучшеЕшя качества сырья для получения алкилбензина). В процессе Гидропол заключительной стадией является гидрирование продз стов, в том числе и бутиленов (отработанная ББФ направляется на пиролиз). [c.924]

Хэрд и Гольдсби [57] исследовали изомеризацию бутиленов при 500—700° С, время реакции было от 8 до 12 сек. При этих довольно жестких условиях разложение бутена-1 или -2 сопровождалось изомеризацией. Непрореагировавший бутен-1 частично изомери-зуется в бутен-2, и, наоборот, бутен-2 дает некоторое количество бутена-1. Бутен-2 является более устойчивым изомером. [c.52]

Хэрд и Голдсби [16] установили, что бутен-1 и бутен-2 перегруппировываются друг в друга приблизительно с одинаковой легкостью при 600-650° и имеют поэтому почти одинаковую стабильность. Матиньон, Муре и Дод [27] проводили каталитическую изомеризацию бутена-1 в бутен-2 с помощью следов серной кислоты на катализаторе, состоящем из чистой окиси алюминия, или с помощью окиси алюминия, активированной предварительным нагреванием ее до 450°. Изомеризация изобутилена в нормальные изомеры, как и обратная реакция, обнаружена Фростом, Рудковским и Серебряковой [12а], они получили 28,6% изобутилена из чистых н-бутиленов при 35°, пользуясь в качестве катализаторов хлористым алюминием, сернокислым алюминием, флоридином и фосфорной кислотой на угле или силикате. Была также использована [8а] фосфорная кислота на кизельгуре для превращения н-бутиленов в изобутилен. Изобутилен был также приготовлен из смеси бутена-1 и бутена-2 [9а]. [c.662]

Фрей и Ханке [68] опубликовали значения констант равновесия для дегидрогенизации н-бутана в каждый из трех бутиленов с прямой цепью атомов над окиснохромовым катализатором при 350, 400 и 450°, из которых могли быть рассчитаны константы равновесия для реакций изомеризации (XXXVI), (XXXVII) и (XXXVIII). [c.149]

В табл. 6 приводятся данные по некоторым из этих продуктов. Наряду с большими количествами пропилена, пропана, бутиленов, изобутана, и-бутана и метилциклопентана в продуктах реакции присутствуют в меньших количествах жидкие олефиновые углеводороды и алкилбензолы, а также продукты с температурой кпнения более низкой, чем температура кипения декалина последние были охарактеризованы как изомеры декалина. Продукты крекинга нафтеновых углеводородов представляют настолько сложную смесь, что детально их состав не может быть здесь рассмотрен. Однако можно сказать, что образование большинства из них можно объяснить, исходя из реакций крекинга, изомеризации и перераспределения водорода. Так как при крекинге нафтеновые углеводороды легко отщепляют водород, газообразные и жидкие продукты крекинга содержат меньшие количества непредельных углеводородов, чем продукты крекинга парафиновых угле- [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология