Пирен, значение

Бензол->Нафталин->Антрацен (Фенантрен) Пирен Графит, то свободная энергия на молекулу все время возрастает, а в расчете на один атом углерода растет только от бензола к нафталину, а в дальнейшем постепенно падает, достигая для графита нулевых значений. [c.109]

Самое странное, что большие значения ПДК по бенз(а)пирену, винилхлориду и дихлорэтану рекомендованы не кем-нибудь, а ВОЗ Что это означает Что в ЕС, США и России переоценили опасность этих ядов А почему европейские ПДК по бензолу и мышьяку немного меньше американских и российских Может быть, у нас и в Штатах уже привыкли к этой отраве и реагируют на нее не так болезненно, как европейцы А может быть, просто ошибка в источнике, откуда я взял информацию [c.76]

Нафталин и полициклические углеводороды — фенантрен антрацен, хризен, пирен—как и бензол, подчиняются правилу Хюккеля—содержат (4п+2)л-электронов на связывающих мо лекулярных орбиталях. Молекулы этих углеводородов плоские для них характерны высокие значения энергий сопряжения комплекс свойств аренов. В частности, все эти углеводороды как и бензол, легко вступают в реакции электрофильного заме щения. [c.249]

Нафталин и другие полициклические углеводороды — фенантрен, хризен, пирен, как и бензол, подчиняются правилу Хюккеля — содержат (4 п + 2) тг-электро-нов на связывающих молекулярных арби-талях. Молекулы этих углеводородов плоские, для них характерны высокие значения энергии сопряжения и комплекс свойств аренов. Все эти углеводороды, как и бензол, легко вступают в реакцию электрофильного замещения. С увеличением степени конденсации увеличивается реакционная способность. В молекуле нафталина связи 1-2, 3-4, 5-6 и 7-8 имеют более высокий порядок, более непредельны и имеют меньшую длину, чем связи 2-3 и 6- [c.154]

Реакционность углеводорода характеризуется величиной к2/2к- . В табл. 54 приведены значения к к , разделенные на число наиболее реакционных атомов в молекуле. Наиболее реакционные атомы характеризуются наименьшей величиной энергии локализации или наибольшей величиной индекса свободной валентности (см. Дополнение). Следует отметить огромное различие в реакционности ароматических углеводородов. Так, 3,4-бензо-пирен в 10 раз реакционнее бензола. Связь реакционности с энергией локализации и индексами свободной валентности будет рассмотрена ниже. [c.236]

С экспериментальными данными. В табл. 29 аналогичные величины приведены для пирена. Под экспериментальными спиновыми плотностями мы подразумеваем те величины, которые при использовании формулы (24) дают правильные экспериментальные значения н- Спиновые плотности были рассчитаны для молекулы нафталина [12] с помощью теории возмущений и для пирена 113] путем диагонализации матрицы полного гамильтониана. Согласие между величинами, приводимыми в обеих таблицах, вполне удовлетворительное интересно, что оба метода вычислений предсказывают существование отрицательных спиновых плотностей в положении 9 в нафталине и в положении 2 в пирене. В этом отношении эти два метода следует считать более оправданными, чем ограниченный метод Хартри — Фока, который по своей сути не может привести к отрицательным значениям спиновых плотностей, встречающимся, как известно, в я-ионах и триплетных состояниях. [c.172]

Найдено, что кинетический изотопный эффект процесса обмена имеет близкое значение для водородов в алкане (1,7) и арене (1,65) [2]. Однако, тогда как для алкана скорость резонно не зависит от концентрации углеводорода или несколько падает при ее увеличении, в случае больших ароматических систем, таких как нафталин или пирен, наблюдается заметная обратная зависимость между скоростью и концентрацией углеводорода [15]. [c.138]

Значения коэффициентов упаковки К, вычисленные [35] по формуле Китайгородского [3] с применением атомных моделей по Стюарту и Бриглебу [36] для расчета объема и определения расположения молекул в кристаллах (см. табл. 1.3), колеблются в пределах 0,718—0,748, т. е. соответствуют величинам, найденным для аналогичных многоядерных ароматических соединений. Меньшей [лотностью упаковки К = 0,682) обладает пирен, что соответствует [c.17]

Н. М. Караваев (92, 93, 94] из смол пиролиза керосина выделил нафталин в количестве 3,1% на смолы (из фракции 200—230°С) а- и р-метилнафталин в количестве 1,87о на смолу (из фракции 226—250°С) инден в количестве 1,4% на смолу (из фракции 175—182 °С) пирен (из фракции 160—290 °С) антрацен и хризен. Молекулярный вес асфальтенов при этом снижается (табл. 8 и 9). Следовательно, и молекулярный объем их уменьшается довольно значительно. Разукрупнение молекулярных структур тяжелых пиролизных остатков, естественно, приводит к уменьшению истинной плотности получаемого кокса в большом диапазоне значений. Образующиеся при этом карбоиды по размерам частиц (0,1—5 мк) и по высокой поверхностной активности сходны с обычной термической сажей. Они, надо полагать, играют немаловажную роль в формировании молекулярных структур органических соединений при пиролизе и выступают в роли катализаторов. Механизм происходящих при этом процессов наиболее удачно объясняется, по нашему мнению, если исходить из современных представлений об ионе карбония. При электронной недостаточности, возникающей в процессе пиролиза (особенно при глубоких формах пиролиза), ион карбония сковывается действием активных центров твердых контактов — сажеобразных высокореакционных карбоидов. [c.30]

Наибольшее внимание среди полициклических ароматических углеводородов уделялось антрацену, фенантрену и их постоянному спутнику — карбазолу. Это объясняется высоким содержанием перечисленных соединений в смоле, получением при кристаллизации антраценовой фракции (концентрата, в котором сосредоточены эти три вешества) сырого антрацена, а также достаточно широким применением антрацена. Фенантрен выделяют при комплексной переработке сырого антрацена, а при организации крупного промышленного производства его рациональнее выделять из антраценового масла, в котором сконцентрировано около 80% от содержания его в исходной фракции. Промышленное значение имеет получение аценафтена, который обычно концентрируется в поглотительной фракции. При его производстве приходится решать вопрос и о выделении близкокипяших дифениленоксида и флуорена. Пирен и флуорантен выделяют из пековых дистил- [c.299]

Измеряют относительные квантовые выходы и кинетику затухания флуоресценции. Полученные результаты обрабатывают в соответствии с уравнениями (4.11) —(4.20). Находят то, кц и константу комплексообразования в соответствии с уравнением (4.20),. Используя значение кс, полученное из кинетики флуоресценции, значения Я = 7 А и коэффициенты диффузии /3 = 2-10 см /с (пирен и четыреххлористый углерод) или ) = 1,5-10 см /с (акридиний с диметилнафталином)) по уравнению (4.26) рассчитывают значения (фоАр)нест для тех же концентраций тушителя, что были использованы экспериментально. Найдя истинные значения (фо/ф)А с учетом нестационарных поправок, по уравнению (4.20) находят константу комплексообразования. Сравнивают относительные вклады каждого из трех процессов (динамического тушения, нестационарных эффектов и комплексообразования) в изменение кван тового выхода флуоресценции. [c.223]

Приведенные в табл. 36 значения ионных рефракций можно рассматривать как теоретические аналоги аддитивным рефракциям Тессмана — Кана— Шокли или Ёргенсена. Теоретическим аналогом эмпирического учета взаимодействия ненов по Пирену — Картой-зеру — Дэлто является исследование Вилсона и Картиса [123]. Эти авторы, задавшись определенной моделью взаимодействия ионов в кристаллах, пришли к выводу, что рефракция кристаллического иона связана с рефракцией свободного ноиа выражением [c.70]

Метод был применен к водным растворам различных сульфированных фенолов при различных значениях pH времена полупревращения порядка 10 сек. Если ROH представляет собой 3-окси-пирен-5,8,10-сульфонат (I), константа скорости рекомбинации при 20° составляет (2,7 0,7)-10 л-молъ -сек . Это согласуется с константами скорости других реакций переноса протона типа Н3О+ + R0 , которые всегда настолько быстры, что лимитируются диффузией (стр. 263). [c.119]

Рис. 23. Закономерности в энергиях образования газообразных многоядерных ароматических углеводородов из атомов (25°С) по экспериментальным данным и согласно расчету. По оси абсцисс отложены точки, соответствующие отдельным углеводородам /—бензол, 2—нафталин, 5—антрацен, фенантрен, 5—пирен, б—хризен, 7—трифенилен, 8.—бензофенантрен, 9—тетрафен, 10—тетрацен, 11—перилен. По оси ординат отложены значения ДЯ дз 16 ( " ) (табл. 68 и 70). Жирная линия построена по экспериментальным данным, тонкая— по рассчитанным значениям энергий образования (табл. 68 и 70). Благодаря малому масштабу линии сливаются. Пунктиром показана кривая энергий образования согласно старой схеме расчета, основанной только на трех типах связей С—С, С=С и С—Н, и величина энергии резонанса для каждого углеводорода по данным Уэланда

Если допустить, что Ямакс ПОЛОСЫ поглощения, связанной с переносом заряда, для ряда комплексов возрастает по мере повышения сродства акцептора к электрону, то относительные значения сродства к электрону для группы л кислот можно определить на основании величин Ямакс их аддуктов с пиреном.[28]. Величины Ямакс, определенные для этих комплексов в растворе H2 I2, изменяются с изменением акцептора в следующем порядке тетрацианэтилен (724 ммк), хлоранил (610 ммк), 1,2-дициано-1, 2-дикарбоксиэтилен (500 ммк), п-бензохинон (453 ммк), малеиновый ангидрид (450 ммк). Максимумы поглощения, возникающие в видимой или ближней УФ-области спектра растворов иодистого тропилия, а также иодидов других органических катионов с родственными тропилию я-электронными системами в хлористом метилене, были приписаны явлениям переноса за- [c.36]

Подобное согласие значительно хуже при сравнении рассчитанных (XVI) и найденных (XVII) величин длин связей в пирене (все значения в А) [c.130]

При пиролизе керосина бензольная п алкилбензольная фракции получаются в большем количестве, чем из каменноугольной смолы. Эти фракции не содержат серы и могут далее гидрироваться без предварительной очистки. Этилен и пропилен, содержащиеся в больших количествах в продуктах пиролиза, имеют большое значение для производства пластических масс. Ксилольная фракция содержит около 20% стирола. Пиролизом были получены следующие высшие ароматические углеводороды антрацен, фенантрен, хризен, пирен, тетрафен, флуорантен, 1,2- и 3,4-бензпирены, 1,2- и 2,3-бензфлуорены и пицен. Содержание смолистых веществ в продуктах пиролиза незначительно но сравнению с продуктами, выделяемыми из каменно-угольной смолы [c.196]

Норриш и Симонс изучали кинетику и механизм сенсибилизированной полимеризации стирола в присутствии антрацена. Они нашли, что именно триплетное состояние аптрацепа сенсибилизирует полимеризацию и что антрацен и в триплетном, и в невозбужденном синрлетном состояниях сополимеризуется со стиролом, причем для триплетного состояния антрацена при сополимеризации характерно нулевое значение энергии активации. Норриш и Симонс также указали, что ни с пиреном, ни с хризеном стирол не сополимеризуется. [c.311]

X I =—0,5[319], а их отношение равно 44. Для меньших молекул величина анизотропии, выраженная отношением XJ-/У > по сравнению с молекулой бензола характеризуется следующими значениями нафталин 2,11 антрацен 3,38 фенантра-цен 3,07 пирен 4,31 дифенил 2,20 [134]. [c.93]

Из соединений, входящих в пек, в первую очередь следует отметить пирен, хризен и флуорентен, имеющие некоторое практическое значение. Их применяют в производстве красителей. [c.513]

Ароматические меркаптокислоты имеют небольшое значение как стабилизаторы. В качестве УФ-абсорберов для полиэтилена упоминаются производные тиосалициловой или меркаптонафтойной кислот [1160, 2737], которые могут применяться наряду с соответствующими эфирами или амидами салициловой или гидроксинафтойной кислот (см. П1.3.1 и П1.5.6). Следует упомянуть также композиции тиосалициловой кислоты с пиреном или его производными, применяющиеся в качестве антиоксидантов для полипропилена. [c.283]

I - бензол 2 - дифенил 3 - фенантрен 4 - нафталин 5- пирен 6 - хризен 7 - стильбен 8 - 1,2-5,6-дибензантрацен 9-антрацен 10 - Сензантрацен И - 3,4-бензопирен /2 - нафталин. На оси ординат нанесены значения 1е , где п- [c.266]

При анализе выхлопных газов автомобилей полученный конденсат [32, 33] экстрагировали абсолютированным бензолом, бензольные экстракты обрабатывали 100 мл смеси метанол—вода (4 1) и равным объемом циклогексана [34]. Полициклические ароматические углеводороды переходили в циклогексан. Водно-метанольную фракцию трижды экстрагировали циклогексаном (по 100 мл) полученные экстракты объединяли и упаривали до объема 100 мл. После этого проводили пятикратную обработку нитрометаном (по 100 мл) для извлечения большинства парафиновых углеводородов. Сухие остатки после экстракции нитрометаном разделяли на колонке с оксидом алюминия (почти нейтральная, активность I). Фракции флюорогенов разделяли на индивидуальные ПАУ на ацетилированной бумаге [24]. При этом была опробована бумага, ацетилированная до различной степени. Лучшие результаты были получены на бумаге со степенью ацетилирования 24—26% при использовании в качестве элюента смеси метанола, диэтилового эфира и воды (4 4 1). Чтобы обеспечить воспроизводимость в последовательности разделения компонентов, к растворителю добавляли 2%, М,М-диметилформамида. Очевидно, на бумаге с разной степенью ацетилирования порядок расположения зон компонентов может быть различным. Поскольку расхождения в значениях Rf составляли до 15%, продвижение углеводородов оценивали по отношению к бенз[а]пирену. Для эффективной очистки соединений необходимо повторять препаративное хроматографическое разделение от двух до пяти раз. Участки на хроматограмме, соответствующие флуоресцирующим зонам, вырезали, экстрагировали смесью бензола и этанола (4 1) в атмосфере азота в аппарате Сокслета. Окончательную очистку проводили на хроматографической колонке с силикагелем. [c.186]

Значения констант скорости суммарной реакции рассчитаны из убыли концентрации ПАУ во времени по закону реакции кажущегося нулевого порядка. О целью элиминирования влияния неизбежных колебаний в интенсивности облучения в разных опытах все измерения для разных ПАУ проводились параллельно с соотввтствующшл эксперимен гом с бенз/а/пиреном /БП/, а константа скорости к разложения ПАУ делилась на константу скорости разложения БП в том же эксперименте. Относительные константы скорости радиолитического окисления ПАУ [c.408]

Почти во всех случаях дополнительный учет члена с Ij ведет к улучшению корреляции. Так, отношение остаточных дисперсий для корреляций по двухпа метровым (без 1 ) и трех-параметровым уравнениям = Siy/S ), как правило, больше единицы (табл.2). Хотя сравнительно низкие значения F s отвечают невысокой надежности вывода, следует отметить, что в корреляциях по (5) и (6), в отличие от корреляций по (Э) и Сч), точки для бензола четко ложатся на регрессионную гиперповерхность (см. столбец свободных членов), ю же относится и к некоторым иным позициям (пиренил-2, бифенилил-ч, наф-тил-2). [c.275]

Описан синтетический подход к созданию четырехчленного цикла, использующий циклоприсоединение дихлоркетена к некоторым непредельным циклическим соединениям [892]. Эти синтезы многостадийны, не имеют практического значения. Представляет определенный интерес лишь схема 155, включающая реакцию дихлоркетена с замещенным пиреном (468). Кетон (469), получающийся с низким выходом, восстанавливают в соответствующий спирт (470), а затем циклизуют в ацеталь (471) и дегалоге-нируют. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология