Радикал Жерара

Тем не менее, теория радикалов должна была пасть, и она пала, уступив место унитарным взглядам и теории типов Жерара, Дело в том, что теория радикалов основывалась на дуалистическом принципе, согласно которому органические соединения всегда состоят из кислорода (а также его аналогов или иной кислородсодержащей группы неорганической природы) и бескислородного углеродистого остатка. Этот принцип явно выдает свое происхождение, поскольку в начале-прошлого века частичное или полное, прямое или косвенное окисление было почти единственной формой преобразования органической материи. Дуалистическая концепция поддерживалась и фактами из неорганической природы, где известные в то время вещества (окислы, соли и т. п.) можно было рассматривать как бинарные, т. е. построенные из положительно и отрицательно заряженных частиц. Отмеченные факты объясняют позицию Берцелиуса, который был убежден, что, вычленяя в органической молекуле радикал и электроотрицательный кислородсодержащий остаток, химики познают ее истинную конституцию. [c.7]

За три года до выступления в Парижской академии наук Ш. Жерар опубликовал работу, в которой излагал теорию остатков. В основе этой теории лежала мысль, что с принятием унитарной системы (противопоставленной дуалистической) полностью отвергается само существование радикалов как органических атомов. Между тем понятие радикал , если его лишить значения, придававшегося ему электрохимической теорией, оказывается существенным для понимания химических процессов. [c.126]

Теория замещения, предложенная Дюма в 1834 г., также значительно способствовала разработке теории радикалов. В 1836 г. Лоран, развивая аналогичную теорию, принял существование ядер, подобно радикалам, не претерпевающих изменения при переходе от одного соединения к другому. Лоран различал основные ядра (образованные углеродом и водородом в соответствии с простыми отношениями атомов) и производные ядра, возникающие из первых при замещении водорода на другие элементы. Теория типов, высказанная Дюма в 1839 г., имела то значение, что она заменила дуалистическую систему Берцелиуса унитарной концепцией. В том же году Жераром была разработана теория остатков, в которой возродилось понятие радикала, обещавшее быть весьма плодотворным при установлении природы органических соединений. Затем гениальный французский химик переходит к вопросу об эквивалентах (1842) и обобщенной теории типов (1853), которая представляет одну из самых оригинальных попыток создания рациональной систематики органических соединений. Но в этом отношении не следует забывать о совместных работах Лорана и Жерара, начатых в 1844 г. и направленных на достижение той же цели. Их сотрудничество было важным событием в истории химии, и о нем будет сказано ниже. [c.230]

В то время в органической химии велась ожесточенная борьба между теорией радикалов и теорией замещения Дюма. Поводом для выступления Жерара с теорией остатков послужила идея, что с принятием теории замещения как основы унитарной теории полностью отвергается теория радикалов и отрицается само существование радикалов, как неких вторичных составных частей органических соединений. Между тем, понятие радикал, если лишить его того значения, которое придавала радикалам [c.244]

Новая теория типов указывала на причины изменения химических функций соединений в зависимости от природы и числа замещающих радикалов, что явилось дальнейшим развитием идеи о различном химическом значении атомов водорода, высказанной Жераром в предыдущих работах. Эта идея теперь нашла свое выражение в различии двух видов атомов водорода водород типический и водород радикала. Но теория типов, однако, не смогла выразить соединения с двумя или несколькими химическими функциями. [c.273]

На месте, оставшемся после крушения теории радикалов, Жерар начал строить новое здание, подойдя к органической молекуле не со стороны ее углеродистого радикала, а как бы с противоположной точки зрения со стороны функциональной группы. Не претендуя на познание строения молекулы, опираясь лишь на известные аналогии в поведении веществ, Жерар сформулировал теорию типов, согласно которой органические соединения можно сопоставлять с простейшими неорганическими веществами (водород, хлористый водород, вода, аммиак) и рассматривать их как аналоги неорганических молекул, в которых вместо водорода помещены органические остатки. Теория типов содействовала становлению учения о валентности, поскольку стало ясным, какое число атомов или групп может быть связано с водородом, кислородом, азотом. Максимальной вершины теория типов достигла в работах Кекуле, который установил тип метана и тем самым открыл четырехвалент-ность углерода. Кекуле принадлежит также огромная заслуга в том, что он обнаружил способность атомов углерода насыщать валентность друг друга, т, е. образовывать цепи. И все же Кекуле не сделал решающего шага, необходимого для того, чтобы стать творцом принципиально новой теории последователь Жерара, он продолжал считать химическую конституцию тел непознаваемой, а свои формулы — лишь удобным способом описания некоторых превращений и аналогий веществ. [c.8]

Возникновение представлений о кратных и смешанных типах все больше удаляло теорию типов Жерара от ее первоначальной основы. Представление о радикале — остатке, носившем у Жерара чисто формальный арифметический характер, приобретает в трудах Вильямсона и Кекуле более конкретный характер. Они рассматривают эти радикалы как обособленные группы, в которых атомы более тесно связаны между собой, чем с другими эти радикалы проявляются в смешанных типах, в которых многоатомный радикал должен был удерживать, спаивать различные типы. Однако порочная методологическая концепция Кекуле не давала ему возможности правильно понимать соотношение между химическими -превращениями и истинным строением молекул. [c.282]

Прежде всего заметим, что сам Конн признает, что объем кислорода, серы и азота различен, смотря но месту, занимаемому ими. Но что может указать нам на то — вне радикала (в типе) или внутри него заключен кислород Понятие о радикале есть, без сомнения, только прием или наш способ изъяснения реакций, как превосходно выразился об этом Жерар в своей последней части органической химии . [c.83]

Органическая химия вначале пошла по иному, особому пути. На основе теории типов Жерара, структурной теории Кекуле, а также пространственных представлений Вант-Гоффа и ЛеБеля была создана система, пригодная почти во всех случаях, которая не давала, однако, обоснованного объяснения типа и существа связующих сил в молекулах. Стимул для дальнейшего развития наших представлений о характере связи атомов в молекулах дали почти одновременно органический эксперимент и физическая теория. Гомберг [5] открыл в 1900 г. первый свободный радикал. Это открытие прежде всего, казалось, опровергало многие тысячи раз оправдывавшийся принцип постоянной, ,четырехвалентносТи атома углерода и способствовало постановке вопроса о природе сил, связывающих атомы. Планк создал в начале нашего столетия квантовую теорию, а в, результате [c.11]

Из этих примеров видно, что теория химических типов рассматривала радикал не как некоторую автономную группу, существующую в данном соединении и его производных, а как остаток молекулы, который образуется при отщеплении от нее какого-либо ее элемента и который с остатком другой молекулы образует новое соединение. Теория остатков была предложена Жераром еще в 1839 г., и она вошла как составная часть в его теорию типов. [c.176]

Теории Кекуле и Купера с необыкновенной легкостью и простотой объясняли строение и сложных радикалов , и органических соединений в целом. Молекула любого. химического соединения рассматривалась в этих теориях как та1Кое целостное образование (дань унитарному учению Жерара), которое складывается из атомов за счет полного взаимного насыщения единиц сродства. Теории Кекуле и Купера обосновали таким образом истинность и действенность учения Берцелиуса о сложных радикалах, но они запретили то вольное обращение с понятием радикала, которое допускал Берцелиус, стирая грань между радикалом и молекулой. Такой синтез всех предшествующих структурных идей на основе теории валентности привел к той ступени в разв итии классической структурной химии, на которой оказалось возмож1Ным получение из элементов или простейших веществ самых разнообразных органических соединений. Это был канун того периода в истории органической химии, который обычно характеризуют как триумфальное шествие органического синтеза . [c.83]

Таким образом, Жерар исходил из существования четырех химических типов соединений. Типы водорода и хлористого водорода были затем объединены в один—тип водорода. Замещение атомов водорода различными углеводородными группами, которые Жерар называл остатками (французское le restant—остаток), давало возможность вывести большое количество различных органических соединений. В дальнейшем Жерар установил тождественность понятий—органический остаток и радикал, понимая под радикалом элементы каждого тела, которые могут быть перенесены из одного вещества в другое посредством двойного разложения, но не в смысле вещества, способного быть изолированным [6а]. В унитарной теории в известной мере произошло слияние теории радикалов и теория типов. [c.19]

Это современный этилортоформиат, который рассматривался как производное трех молекул этилового спирта, в которых три атома основного -водорода замещены трехосновным радикалом хлороформа СаН (для С = 6). Молодой французский химик Марселей Бертло, еще не достигший тогда в химии выдающегося положения, также указал на присутствие в глицерине трехосновного радикала С,Нв (для С = 6) Вскоре появились сведения о других многовалентных радикалах. Так, Г е н р и х Буфф (1828—1872) под влиянием идей Жерара стал рассматривать этилен как двухвалентный радикал а Вюрц после открытия этиленглико-ля — первого члена двухатомных спиртов — сообщил о другом двухвалентном радикале/. [c.258]

Все эти формулы Кекуле считал равноправными. В это же время он развил представление, ранее высказанное Жераром, о смешанных типах, допускающее возможность связывания соединений простых типов посредством многовалентного радикала. Например, хлорсуль-фоновуюкислоту Кекуле (1866 г.) относил к смешанному типу хлористый водород—вода [c.23]

Теория остатков отвергает объяснение образования органических соединений с точки зрения электрохимического дуализма — из двух противоположно заряженных частей (например, радикала и кислорода). Эта теория отвергает также предсуществование воды в органических соединениях (т. е. гидратной воды). Жерар объясняет взаимодействие двух органических веществ, исходя из допущения, что в результате такого взаимодействия всегда получается простое неорганическое вещество, образовавшееся из атомов обоих взаимодействующих веществ. Одновременно оставшиеся комплексы атомов обоих веществ — остатки — соединяются друг с другом, так как они не могут существовать в свободном виде. Жерар, например, следз ощим образом представлял реакцию взаимодействия бензола с азотной кислотой [c.245]

УНИТАРНАЯ СИСТЕМА — созданная трудами франц. химиков Ж. Дюма и особенно О. Лорана и Ш. Жерара в 40 гг. 19 в. система взглядов, в основу к-рой легло представление о молекуле как о едином целом, образованном из атомов химич. элементов. В противоположность этому, согласно ранее господствовавшей дуалистической системе, считалось, что частица химич. вещества имеет двойствеп1плй характер спирт, нанр., представляет сочетание сложного радикала (из углерода, водорода и кислорода) с водой. [c.171]

Первые исследования коричного и куминового альдегидов принадлежат французским химикам. В 1833 г. Бланше [14] обратил внимание на особый, чрезвычайно интенсивный тонкий запах коричного масла, из которого при дистилляции можно получить маслянистое вещество. Однако только Ж. Б. Дюма и Э. Пелиго 115—17], исследуя состав коричного масла с целью выделения радикала циннамила, установили правильную формулу основного компонента этого масла — коричного альдегида. Ш. Жерар и А. Каур [18], высказавшие предположение о существовании радикала кумила, получили из куминового масла куминовый альдегид ге-изопропилбензиловый) и установили его состав [c.194]

В подготовке дальнейшего развития идей Жерара немалую роль сыграло открытие аминов. В начале 40-х годов был известен только анилин. Либих в 1842 г. предсказал существование соединений, состоящих из спиртового радикала и группы амида (ННг) [170, стр. 140]. В 1849 г. Вюрцу удалось получить первые амины насыщенных углеводородов метиламин и этиламин [170, стр. 143]. Он указывал, что их можно рассматривать как продукт замещения водорода аммиака соответствующими спиртовыми радикалами. Гоффман в связи с этим открытием предпринял ряд исследований для получения и других аминов. В первую очередь он установил, что известный ранее анилин имеет свойства, аналогичные аминам, открытым Вюрцем. Ему удалось получить этиланилин и диэтиланилин путем действия бромистого этила на анилин, что, с другой стороны, привело его к идее о существовании вторичных к третичных амшюв. Действием аммиака на бромистый этил ему удалось получить три различных амина (по числу замещенных водородов). Исходя из идеи о том, что аммиак можно рассматривать как тип этих соединений, он [c.260]

В связи -с этим письмом Либиха, надо отметить, что еще в 1850 г. состоялось примирение Жерара с Либихом, причем первым протянул руку Жерар, написав Либиху письмо (от 18 октября 1850 г.), в котором он, между прочим, писал Давайте помиримся. Я моложе Вас, и я Вам протягиваю руку, лойяльно и без задних мыслей дайте мне Ващу. Мы оба преследуем одну цель — исследование истины много путей ведут к ней ребенком я следовал по пути, по которому Вы меня научили ходить до тех пор, пока, будучи уже в состоянии сам руководить собой, я не нашел, маленькую тропинку, по которой я счел удобным пойти... [166, стр 201]. Далее Жерар отмечает Нет никакой существенной разницы между нашими теоретическими мнениями наши разногласия относятся главным образом к догматической форме, и я думаю, что договориться по этому поводу можно будет очень хорошо. Еще сегодня можно определить органическую химию, как химию сложных радикалов надо только хорошо уточнить смысл слова радикал и лишить его абсолютного значения, который Вы сами никогда не допускали и который был внедрен Берцелиусом П66, стр. 202]. [c.266]

Около середины XIX в. французские ученые Дюма и Жерар создали теорию типов, проводившую формальную аналогию между неорганическими и органическими веществами. Согласно этой теории, химические свойства органических веществ зависят от аналогии в составе их молекул и почти не зависят от природы атомов. Эта теория позволяла выводить различные органические вещества из основных типов неорганических. Так, были установлены 1) тип Н2О, 2) тип И.2, 3) тип НС1, 4) тип ЫН,, 5) тип НзЗ. Например, логической последовательной заменой в молекуле Н2О атомов Н на радикал С2Н5 можно получить (С.2Н5)НО (спирт) и (С2Щ2О (эфир). Эти вещества, дающие ряд реакций, аналогичных реакциям воды (выделение Нз при действии Ыа на воду и на спирт), и относили к типу воды . Заменой атомов Н в молекуле ННз на радикал СН3 можно получить СНзЫНз (СНд)2МН (СНз)зЫ. Эти вещества (амины) и относили к типу а.ммиака . И так далее. [c.226]

Тем не менее, Жерар с сотрудниками [698] показали, что направление реакции алкоксисиланов с галогенидами бора существенно зависит от строения алкоксильного радикала и характера других заместителей у атома кремния. Если тетрабутоксисилан взаимодействует с треххлористым бором путем ступенчатого обмена бутоксил — хлор [718], то вгор-бутокситрихлорсилан или изо-пропокситрихлорсилан реагируют с ним по схеме [c.176]

Атом углерода — или, пожалуй, четырехэквивалептный остаток С — очевидно есть для нас понятие, аналогичное до известной стенени понятию о радикале в смысле Жерара, т. е. ие в смысле существования I отдельности, а в смысле переноса двойным разложением из одних частиц в другие, причем радикал может являться причиной известного усложнения. [c.431]

Здесь выражена весьма значительная сторона взглядов Жерара и его правило, что каждый эквивалент Н, поскольку он прибавляется к радикалу, на столько же уменьшает его значение, и, наоборот, каждый эквивалент, равняюш ийся по значению атому Н, отнятый от радикала, ровно на столько же повышает значение радикала. [c.250]

И насыщает 2, не привел Кольбе к полному выяснению понятия о химическом строении. В сущности говоря, то же самое мы видели у Жерара. Жерар в 4-м томе общей части с полной ясностью говорит, что всякий пай И, убавленный от радикала, возвышает значение последнего и, наоборот, всякий най Н, прибавленный, убавляет химическое значение радикала. Как бы то ни быJ[o, Кольбе, основываясь на своих взлядах, говорит, что весьма многие вещества являются производными угольной кислоты, и припоминает прежние свои исследования и взгляды, когда-то высказанные Митчерлихом, а именно, что до известной степени сульфовещества могут быть сравниваемы с карбовеществами, и этот взгляд прилагает к сульфопроизводным, так что у него являются такие вещества, которые содержат сульфогруппу, карбогруппу и наполовину той и другой . [c.264]

Из приведенных величин (см. табл. 1) видно, что паство-римость H l в алкилхлоркарбонатах зависит от структуры этих соединений. Увеличение размера углеводородного радикала и его разветвленности повышает растворимость НС1. Исключение составляет метилхлоркарбонат. Жерар и соавторы 2 показали, что растворение галоидоводородов в кислородсодержащих соединениях связано с образованием оксоние-Бых соединений, причем чем больше основная сила атома кислорода, тем больше растворимость галоидоводородов. [c.69]

Смотреть страницы где упоминается термин Радикал Жерара: [c.15] [c.195] [c.10] [c.233] [c.13] [c.25] [c.205] [c.270] [c.272] [c.231] [c.566] [c.209] [c.212] [c.215] [c.224] [c.226] [c.245] [c.246] [c.250] [c.253] [c.256] [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология